Konzentrierte Elektrolytlösungen

Zusammenfassung

Zahlreiche Formeln, teils theoretischen, teils experimentellen Ursprungs, die das thermodynamische Verhalten von Elektrolytlösungen über das Debye-Hückel-Grenzgesetz hinaus bei höheren Konzentrationen beschreiben sollen, sind im Laufe der Zeit entwickelt worden ¹⁾. Doch ist der molekulartheoretische Hintergrund dieser Formeln umstritten, und so handelt es sich letzten Endes um empirische oder semiempirische Gleichungen, die das Debye-Hückel-Gesetz formal erweitern. Aber auch dann noch sind diese Gleichungen unbefriedigend: sie erfassen nicht den gesamten Konzentrationsbereich, der experimentell zugänglich ist. Dies liegt nicht nur an der Wahl oder der Zahl der Parameter, sondern auch an der Betrachtungsweise: die Verwendung von Größen wie m, γ und φ impliziert eine ungleiche Behandlung von “Lösungsmittel” und “Elektrolyt”, die besonders dann kraß in Erscheinung tritt, wenn ein System wie Wasser + Salpetersäure im gesamten Bereich als flüssige Mischung existenzfähig ist.