Die Theorie der Dissoziation der starken Elektrolyte. Die Ionenaktivitätstheorie und deren Anwendung bei Säure-Basen-Gleichgewichten

Zusammenfassung

Bereits die Theorie von Grotthus (1805) über die elektrische Leitfähigkeit von Lösungen setzte voraus, daß die Molekeln des Elektrolyten ihre positiven und negativen Hälften kettenartig austauschen, so daß diese Hälften wenigstens kurze Zeit während der Elektrolyse frei vorhanden sein müssen. Seine energetischen Betrachtungen führten R. Clausius (1857) 50 Jahre später zu dem Schluß, daß in der Elektrolytlösung auch ohne Einwirkung eines Stromes wenigstens eine Anzahl „elektrischer Teilmoleküle“ frei vorhanden sein muß, deren unregelmäßige Wärmebewegungen durch den Strom eine bevorzugte Richtung erhalten. In derselben Zeit hatte auch W. Hittorf bei seinen klassischen Untersuchungen über die Wanderung der Ionen geschrieben : „Die Ionen eines Elektrolyten können nicht in fester Weise zu Gesamtmolekeln verbunden seins.“ Eine ganz klare Vorstellung über den Zustand der gelösten Elektrolyte hatte man jedoch nicht. Um die achtziger Jahre, als die physikalische Chemie einen gewaltigen Aufschwung erlebte, waren es besonders die physikalischen Eigenschaften der Elektrolytlösungen, die man gar nicht mehr in klassischer Weise deuten konnte.