Supercritical Gases as Solvents: Phase Equilibria

  • Gerd Brunner
Part of the Topics in Physical Chemistry book series (TOPPHYSCHEM, volume 4)

Abstract

Gas extraction and related processes are characterized by using a dense gas as solvent. In processes with solvents, the driving potential for mass and heat transfer is determined by the difference from the equilibrium state, in most cases the difference to heterogeneous thermodynamic equilibrium, at given conditions of state. Equilibrium determined processes, like gas extraction, are analyzed with respect to the equilibrium state.

Keywords

Phase Equilibrium Critical Temperature Supercritical Carbon Dioxide Critical Curve Fluid Phase Equilibrium 
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References

  1. 1.
    Andrews T (1869) On the continuity of the gaseous and liquid states of matter. Phil Trans 159: 575;CrossRefGoogle Scholar
  2. 1a.
    Andrews T (1869) On the continuity of the gaseous and liquid states of matter. Proc Roy Soc (London) 18: 42–45Google Scholar
  3. 2.
    Bharath R, Inomata H, Arai K, Shji K, Noguchi Y (1989) Vapor-liquid equilibria for binary mixtures of carbon dioxide and fatty acid ethyl esters. Fluid Phase Equilibria 50: 315–327CrossRefGoogle Scholar
  4. 3.
    Brunner E (1990) Fluid mixtures at high pressures. IX. Phase separation and critical phenomena in 23 (n-alkane 4- water) mixtures. J Chem Thermodynamics 22: 335–353CrossRefGoogle Scholar
  5. 4.
    Brunner G (1978) Phasengleichgewichte in Anwesenheit komprimierter Gase und ihre Bedeutung bei der Trennung schwerflüchtiger Stoffe. Habilitationsschrift, Universität Erlangen-NürnbergGoogle Scholar
  6. 5.
    Brunner G, Peter S (1979) Die Trennung schwerflüchtiger Stoffe mit Hilfe komprimierter Gase in Anwesenheit von Schleppmitteln. Ber Bunsenges Phys Chem 83: 1137CrossRefGoogle Scholar
  7. 6.
    Brunner G, Peter S (1982) On the solubility of glycerides and fatty acids in compressed gases in the presence of an entraîner. Separation Science and Technology 17 (1): 199–214CrossRefGoogle Scholar
  8. 7.
    Brunner G (1983) Selectivity of supercritical compounds and entrainers with respect to model substances. Fluid Phase Equilibria 10: 289–298CrossRefGoogle Scholar
  9. 8.
    Brunner G (1986) Anwendungsmöglichkeiten der Gasextraktion im Bereich der Fette und Öle. Fette Scifen Anstrichmittel 88 (12): 464–474CrossRefGoogle Scholar
  10. 9.
    Bünz A, Dohrn R (1992) Berechnung des Gas-flüssig-Phasengleichgewichtes im binären System CO2-Eicosapentansäure-Ethylester. Arbeitsbericht, Technische Universität Hamburg-HarburgGoogle Scholar
  11. 10.
    Czech B (1991) Das Betriebsverhalten einer Gegenstromkolonne bei der Erzeugung von Diglyceriden mit Hilfe der nahekritischen Extraktion. Dissertation, Universität Erlangen-NürnbergGoogle Scholar
  12. 11.
    Cotterman RL, Dimitrelis D, Prausnitz JM (1985) Design of Supercritical fluid extraction processes using continuous thermodynamics. In: Penninger JML, Radosz M, McHugh MA, Krukonis VJ (eds) Supercritical Fluid Technology. Elsevier, Amsterdam, pp 107–120Google Scholar
  13. 12.
    Cotterman RL, Prausnitz JM (1991) Continuous thermodynamic for phase-equilibrium calculations in chemical process design. In: Sandler SI, Astrita G (eds) Kinetic and Thermodynamic Lumping of Multicomponent Mixtures. Elsevier, Amsterdam, pp 229–275CrossRefGoogle Scholar
  14. 13.
    Deiters (1993) private communicationGoogle Scholar
  15. 14.
    De la Tour C (1822) Ann Chim (3) 21: 127–132Google Scholar
  16. 15.
    Dohrn R, Brunner G (1986) Phase equilibria in ternary and quaternary systems of hydrogen, water und hydrocarbons at elevated temperatures and pressures. Fluid Phase Equilibria 29: 535–544CrossRefGoogle Scholar
  17. 16.
    Dohrn R (1994) Berechnung von Phasengleichgewichten mit Hilfe von Zustandsgieichungen. Habilitationsschrift, Technische Universität Hamburg-HarburgGoogle Scholar
  18. 17.
    Donelly HG, Katz DL (1954) Phase equilibria in the carbon dioxide-methane system. Ind Eng Chem 46:511–517CrossRefGoogle Scholar
  19. 18.
    Ebeling H, Franck EU (1984) Spectroscopic determination of caffeine solubility in supercritical carbon dioxide. Ber Bunsenges Phys Chem 88: 862–865CrossRefGoogle Scholar
  20. 19.
    Ender U (1989) Der Einfluß der Druckpulsation auf die überkritische Fluidextraktion von Monoglyceriden. Dissertation, Universität Erlangen-NürnbergGoogle Scholar
  21. 20.
    Ewald AH (1953) The solubility of solids in gases. Trans Faraday Soc 49: 1401CrossRefGoogle Scholar
  22. 21.
    Ewald AH (1955) The solubility of solids in gases. Trans Faraday Soc 51: 347CrossRefGoogle Scholar
  23. 22.
    Franck EU (1956) Zur Löslichkeit fester Stoffe in verdichteten Gasen. Z Phys Chem NF6:345–355CrossRefGoogle Scholar
  24. 23.
    Franck EU (1971) Gas-Liquid and gas-solid equilibria at high pressures, critical curves and miscibility gaps. In: Jost W (ed) Physical Chemistry, vol I/Thermodynamics, New YorkGoogle Scholar
  25. 24.
    Gährs HJ (1984) Application of atmospheric gases in high pressure extraction. Ber Bunsenges Phys Chem 88: 894–897CrossRefGoogle Scholar
  26. 25.
    Gaver D van (1992) Fractionatie van vetzuuresters met supercritische extractie. Dissertation, Universiteit GentGoogle Scholar
  27. 26.
    Gutsche B (1986) Phase equilibria in oleochemical industry. Application of continuous thermodynamics. Fluid Phase Equilibria 30: 65CrossRefGoogle Scholar
  28. 27.
    Hannay JB, Hogarth J (1879) On the solubility of solids in gases (preliminary notice). Chem News 40: 256,Google Scholar
  29. 27a.
    Hannay JB, Hogarth J (1879) On the solubility of solids in gases (preliminary notice). Proc Roy Soc (London) 29: 324CrossRefGoogle Scholar
  30. 28.
    Hederer H, Wolff A (1991) Korrelation von binären Wechselwirkungsparametern mit den Reinstoffparametern einer kubischen Zustandsgieichung. Chem Ing Tech 63: 618–621CrossRefGoogle Scholar
  31. 29.
    Hölscher IF, Spee M, Schneider GM (1989) Fluid phase equilibria of binary and ternary mixtures of CO2 with hexadecane, 1-dodecanol, 1-hexadecanol and ethoxy-ethanol at 333.2 and 393.2 K and at pressures up to 33 MPa. Fluid Phase Equilibria 49: 103–113CrossRefGoogle Scholar
  32. 30.
    Johannsen M, Brunner G (1994) Solubilities of the xanthines caffeine, theophylline and theobromine in supercritical carbon dioxide. Fluid Phase Equilibria, in printGoogle Scholar
  33. 31.
    Kay WB (1938) Liquid-vapor phase equilibrium. Relations in the ethane — n-heptane system. Ind Eng Chem 30:459–465CrossRefGoogle Scholar
  34. 32.
    Kay WB (1968) The critical locus curve and the phase behavior of mixtures. Accounts of chemical research 1: 344–351CrossRefGoogle Scholar
  35. 33.
    Kehlen H, Rätzsch MT (1983) Liquid-liquid phase separation in polymer systems and polymer compatibility by continuous thermodynamics. Z phys Chem Leipzig 264: 1153Google Scholar
  36. 34.
    Kennedy GC (1950) A portion of the system silica-water, Econ Geol 45: 629–653CrossRefGoogle Scholar
  37. 35.
    King MB (1969) Phase Equilibria in Mixtures. Pergamon PressGoogle Scholar
  38. 36.
    Koningsveld R, Diepen GAM (1983) Supercritical phase equilibria involving solids. Fluid Phase Equilibria 10: 159–172CrossRefGoogle Scholar
  39. 37.
    Konynenberg PH van, Scott RL (1980) Critical lines and phase equilibria in binary van der Waals mixtures. Phil Trans Roy Soc 298: 495–540CrossRefGoogle Scholar
  40. 38.
    Lehmann R (1992) Korrelation von Meßdaten für Phasengleichgewichte des Systems CO2-α-Tocopherol im Bereich hoher Drücke. Studienarbeit, Technische Universität Hamburg-HarburgGoogle Scholar
  41. 39.
    Lentz H, Franck EU (1978) Phase equilibria and critical curves of binary ammonia-hydrocarbon mixtures. Angew Chem Int Ed Engl 17: 728–730CrossRefGoogle Scholar
  42. 40.
    Mitra S, Wilson NK (1991) An Empirical Method to Predict Solubility in Supercritical Fluids. J Chromatographic Science 29, July: 305–309CrossRefGoogle Scholar
  43. 41.
    Orbey H (1994) Mixing rules for the estimation of vapor-liquid equilibrium of highly non-ideal mixtures using cubic equations of state. In- Kiran E, Levelt-Sengers JMH (eds) Supercritical Fluids — Fundamentals for Application. NATO ASI, KluwerGoogle Scholar
  44. 42.
    Pereira PJ, Goncalves M, Coto B, Azevedo EG de, Ponte MN da (1993) Fluid Phase Equilibria 91:133CrossRefGoogle Scholar
  45. 43.
    Peter S, Brunner G, Riha R (1973) Zur Trennung schwerflüchtiger Stoffe mit Hilfe fluider Phasen. DECHEMA-Monographie 73: 197–206Google Scholar
  46. 44.
    Peter S, Brunner G, Riha R (1976) Zur Abtrennung des Monoglycerids der Ölsäure aus einem Glyceridgemisch mit Hilfe von komprimiertem Kohlendioxid in Gegenstromkolonnen. Fette Scifen Anstrichmittel 78: 45–60CrossRefGoogle Scholar
  47. 45.
    Peter S, Schneider M, Weidner E, Ziegelitz R (1986) Die Trennung von Lecithin und Sojaöl in einer Gegenstromkolonne mit Hilfe eines überkritischen Extraktionsmittels. VDI-Berichte 607: 851–868Google Scholar
  48. 46.
    Poynting JH (1881) Change of State: Solid-Liquid. The London, Endinburgh and Dublin Phil Mag 4, 12: 32CrossRefGoogle Scholar
  49. 47.
    Prausnitz JM, Joshi DK (1984) Supercritical fluid extraction with mixed solvents. AIChE J 30: 522–525CrossRefGoogle Scholar
  50. 48.
    Rowlinson JS, Swinton FL (1982) Liquids and liquid mixtures, 3rd edn. Butterworths, LondonGoogle Scholar
  51. 49.
    Sadus RJ (1992) High pressure phase behaviour of multcomponent fluid mixtures. Elsevier, Amsterdam — London — New York-TokyoGoogle Scholar
  52. 50.
    Sandler S, (1994) Equations of state for phase equilibrium computations. In: Kiran E, Levelt-Sengers JMH (eds) Supercritical Fluids — Fundamentals for Application. NATO ASI, KluwerGoogle Scholar
  53. 51.
    Schlichting H (1991) Experimentelle Bestimmung und Korrelierung der Löslichkeit verschiedener Lösungsmittel in Hochdruckgasen. Dissertation, Technische Universität BerlinGoogle Scholar
  54. 52.
    Schmitt WJ (1984) Doctoral Thesis, Dept Chem Eng Mass Inst Tech, Cambridge MAGoogle Scholar
  55. 53.
    Schmoll A (1993) Berechnung von Phasengleichgewichten von Palmöl und Schleppmitteln mit überkritischem Kohlendioxid. Studienarbeit, Technische Universität Hamburg-HarburgGoogle Scholar
  56. 54.
    Schneider GM (1978) Physicochemical principles of extraction with supercritical gases. Angew Chem Int Ed Engl 17: 716–727CrossRefGoogle Scholar
  57. 55.
    Schneider GM (1983) Physicochemical aspects of fluid extraction. Fluid Phase Equilibria 10:141–157CrossRefGoogle Scholar
  58. 56.
    Schneider GM (1988) Thermodynamics of fluid mixtures at high pressures. Basis of supercritical fluid technology. In: Perrut M (ed) Proc Int Symp Supercritical Fluids, Nice, voll: 1–17Google Scholar
  59. 57.
    Smits A (1905) Über Erscheinungen, welche auftreten, wenn die Faltenpunktskurve der Löslichkeitskurve begegnet. Z phys Chem 51: 193–221.Google Scholar
  60. 58.
    Smits A (1905) Über Erscheinungen, welche auftreten, wenn bei binären Gemischen die Faltenpunktskurve der Löslichkeitskurve begegnet. Z phys Chem 52: 587–601Google Scholar
  61. 59.
    Stahl E, Glatz A (1984) Extraction of natural substances with supercritical gases, 10. Communication: Qualitative and quantitative determination of solubilities of steroids in supercritical carbon dioxide. Fette, Scifen Anstrichm 86: 346–348CrossRefGoogle Scholar
  62. 60.
    Sunol AK, Hagh B, Chen S (1985) Entrainer selection in supercritical extraction. In: Penninger JML, Radosz M, McHugh MA, Krukonis VJ (eds) Supercritical Fluid Technology. Elsevier, Amsterdam, pp. 451–464Google Scholar
  63. 61.
    Teich J (1992) Phasengleichgewichte bei erhöhten Drücken und Temperaturen in ternären Systemen aus Wasserstoff, Kohlendioxid, Wasser und Kohlenwasserstoffen. Dissertation, Technische Universität Hamburg-HarburgGoogle Scholar
  64. 62.
    Todd DB, Elgin JC (1955) Phase equilibria in systems with ethylene above its critical temperature. AIChE J 1:20–27CrossRefGoogle Scholar
  65. 63.
    Tsekhanskaya Yu (1964) Solubility of naphthalene in ethylene and carbon dioxide under pressure. Russ J Phys Chem (Engl Transi) 38: 1173Google Scholar
  66. 64.
    Villard MP (1896) Dissolution des liquides et des solides dans les gaz. Journ de Phys theor et appl 5: 453–561CrossRefGoogle Scholar
  67. 65.
    Walter D (1992) Messung und Korrelation von Hochdruck-Dampf-Flüssigkeits-Gleichgewichten in binären Mischungen aus Kohlendioxid und Benzolderivaten bei Temperaturen von 313 K bis 393 K und Drücken bis 22 MPa. Dissertation, Universität KaiserslauternGoogle Scholar
  68. 66.
    Wong DSH, Sandler S, (1992) A theoretically correct mixing rule for cubic equations of state. AIChE J 38: 671–680CrossRefGoogle Scholar

Copyright information

© Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1994

Authors and Affiliations

  • Gerd Brunner
    • 1
  1. 1.Arbeitsbereich Verfahrenstechnik IITechnische Universität Hamburg-HarburgHamburgDeutschland

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