Phasenübergänge in festen Polymeren

Zusammenfassung

Beim Schmelzen werden die stärkeren, geordneten Nebenvalenzkräfte gelöst und dafür Entropie gewonnen. Im Schmelzgleichgewicht muß die Freie Schmelzenthalpie 0 sein. Die Schmelztemperatur hängt von der Schmelzenthalpie und der -entropie ab. Damit ist der Schmelzpunkt eine Funktion des Ordnungszustandes, der Stärke und Dichte an intermolekularen Bindungen im Festzustand und vom Polymerisationsgrad, sowie von der molekularen und strukturellen Einheitlichkeit des Polymeren abhängig. Da die Kettenenden sehr wenig zur intermolekularen Bindung beisteuern, schmelzen die niedemolekularen Anteile bei niedrigeren Temperaturen.