Über Thiocarbamid-Phenyl-propiolsäure und β-Sulfhydrylzimtsäure

Zusammenfassung

Die ungesättigten Säuren vom Typus der Acrylsäure verwandeln sich beim Erhitzen mit Harnstoff in Hydro-uracile. Man konnte danach erwarten, daß die Acetylen-carbonsäuren und ihre Homologen unter ähnlichen Bedingungen in Uracile übergehen würden. Ein dahin zielender Versuch mit Phenyl-propiolsäure hat uns aber nicht zum Ziele geführt. Dagegen gelang es, aus Phenyl-propiolsäure und Thioharnstoff durch Zusammenschmelzen in geringer Menge ein Additionsprodukt zu gewinnen, das in viel besserer Ausbeute und reinerem Zustand durch längeres Kochen in Acetonlösung erhalten wird. Es hat die empirische Formel C₁₀H₁₀O₂N₂S, enthält mithin die Elemente von einem Mol. Wasser mehr als das von Ruhemann aus Thioharnstoff und Phenyl-propiolsäureester mit Natriumäthylat dargestellte Benzal-thiohydantoin¹). Von diesem unterscheidet sich unser neues Produkt auch in allen Eigenschaften. Zunächst ist es eine Base und bildet ein krystaUisiertes Sulfat, C₁₀H₁₀O₂N₂S, H₂SO₄, aus dem es durch Alkalibicarbonat wieder in Freiheit gesetzt werden kann. Von verdünnten kalten Alkalien wird es gelöst, aber auch sofort zersetzt, und beim Ansäuern fällt eine krystallinische Säure C₉H₈O₂S aus, während in der wäßrigen Lösung reichliche Mengen von Dicyandiamid enthalten sind.