Abstract
An electrostatic model for the stability of clay tactoids (stacks of parallel clay platelets at ~10 Å separation) in an aqueous solution has been developed. The counter ions located in the interstitial water layers are assumed to be in equilibrium with the bulk solution. Generally, the counter-ion charge density is slightly different in magnitude from the platelet charge density. Approximating the discrete charges by homogeneously charged planes, a one-dimensional potential distribution can be calculated. From this the Gibbs energy of electrostatic interaction (using single platelets as a reference) can be computed. The model predicts that clay minerals with high (vermiculite, mica) and low (pyrophyllite, talc) degrees of cationic substitution form stable tactoids. For smectites, charge density, electrolyte concentration, and counterion species determine the swelling characteristics. At a particular charge density, lower valences of the counter ions and lower electrolyte concentrations lead to increased swelling. If tactoids are formed, the number of platelets is governed by a dynamic equilibrium between electrostatic forces, van der Waals forces, and external forces, such as shear forces due to hydrodynamic flow.
Резюме
Резюме—Была развита электростатическая модель стабильности глинистых тактоидов (групп параллельных глинистых пластинок, отделенных 10 Å) в водном растворе. Предполагается, что противоионы, расположенные в промежуточных водных слоях, находятся в равновесии со всем раствором. Обычно, плотность заряда противоионов отличается немножко по величине от плот-ности заряда пластинок. Одноразмерное распределение потенциала может быть вычислено, заменяя дискретные заряды равномерно заряженными площадями. Из этого можно вычислить энергию Гиббса электростатического взаимодействия (используя отдельные пластинки как базу). Модель предсказывает, что глинистые минералы с высокой (вермикулит и слюда) и низкой (пиро-филлит, тальк) степенью катионной подстановки образовывают стабильные тактоиды. Плотность заряда, концентрация электролита и противоионы определяют характеристики набухания смекти-тов. При определенной плотности заряда низшие валенции противоионов и низшие концентрации электролита приводят к увеличению набухания. Если формируются тактоиды, число пластинок определяется динамическим равновесием между силами: электростатическими, Ван дер Ваальса и внешними, такими как срезывающие силы, возникающие при гидродинамическом течении. [E.C.]
Resümee
Es wurde ein elektrostatisches Modell für die Stabilität von Ton-Taktoiden (Pakete von parallelen Tonplättchen mit ~10 Å Abstand) in einer wässrigen Lösung entwickelt. Dabei wird angenommen, daß die Gegenionen im Zwischenschichtwasser im Gleichgewicht mit der Gesamtlösung sind. Im allgemeinen ist die Größe der Ladungsdichte der Gegenionen etwas verschieden von der der Lagerungsdichte der Tonschichten. Betrachtet man die einzelnen Ladungen annähernd als homogen geladene Ebenen, so kann eine eindimensionale Potential-Verteilung berechnet werden. Daraus kann die Gibbs’sche Energie der elektrostatischen Wechselwirkung berechnet werden, wobei einzelne Tonschichten als Bezug verwendet werden. Das Modell sagt voraus, daß Tonminerale mit einem hohen (Vermiculit, Glimmer) und einem niedrigen (Pyrophyllit, Talk) Kationenaustausch stabile Ton-Taktoide bilden. Bei Smektiten bestimmen Ladungsdichte, Elektrolytkonzentration und Art des Gegenions die Art der Quellung. Bei einer bestimmten Ladungsdichte führen niedrige Wertigkeiten der Gegenionen und niedrige Elektrolytkonzentrationen zu einer Zunahme der Quellbarkeit. Wenn Ton-Taktoide gebildet werden, wird die Zahl der Tonschichten durch ein dynamisches Gleichgewicht Zwischen elektrostatischen Kräften, Van der Waals’schen Kräften und äußeren Kräften, wie z.B. Scherkräften, aufgrund hydrodynamischen Fließens, bestimmt. [U.W.]
Résumé
On a dévelopé un modèle électrostatique pour la stabilité de tactoïdes argile (empilements de plaquettes d’argile parallèles à ~10 Å de séparation) dans une solution aqueuse. Les contre-ions situés dans l’eau interstitiale sont supposés être en équilibre avec la solution en masse. Généralement la densité de charge du contre-ion diffère légèrement en magnitude de la densité de charge de la plaquette. On peut calculer une distribution potentielle à une dimension en approximant les charges discrètes par des plans chargés de manière homogène. A partir de ceci, l’énergie d’interaction électrostatique Gibbs (utilisant des plaquettes simples comme référence) peut être calculée. Le modèle prédit que des minéraux argile ayant de hauts (vermiculite, micas) et bas (pyrophillite, talc) degrés de substitution cationique forment des tactoïdes simples. Pour les smectites, la densité de charge, la concentration d’electrolyte, et l’espèce de contreion déterminent les caractéristiques d’enflement. A une densité de charge particulière, des valences de contre-ions plus basses, et de plus basses concentrations d’electrolyte, mènent à un accroissement d’enflement. Si des tactoïdes sont formés, le nombre de plaquettes est gouverné par un équilibre dynamique entre les forces électrostatiques, les forces van der Waals, et des forces externes telles des forces dues au flot hydrodynamique. [D.J.]
Similar content being viewed by others
References
Barnes, C. J. (1980) The swelling of clay: Soil Sci. Soc. Amer. J. 44, 658–659.
Blackmore, A. V. and Miller, R. D. (1961) Tactoid size and osmotic swelling in calcium montmorillonite: Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 24, 169–173.
Bolt, G. H. and Miller, R. D. (1955) Compression studies of illite suspensions: Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 18, 285–288.
Callaghan, I. C. and Ottewill, R. H. (1974) Interparticle forces in montmorillonite gels: Faraday Disc. Chem. Soc. 57, 110–118.
Childs, E. C. (1955) The space charge in the Gouy layer between two plane, parallel non-conducting particles: Trans. Faraday Soc., 1356–1362.
Derjaguin, B. V. and Landau, L. D. (1941) Theory of strongly charged lyophobic soils and of the adhesion of strongly charged particles in solutions of electrolytes: Acta Physicochim. USS. 14, 633–662.
Farmer, V. C. and Russell, J. D. (1971) Interlayer complexes in layer silicates: Trans. Faraday Soc. 67, 2737–2749.
Giese, R. F., Jr. (1978) The electrostatic interlayer forces of layer structure minerals: Clays & Clay Mineral. 26, 51–57.
Glaeser, R. and Mering, J. (1954) Isothermes d’hydration des montmorillonites bi-ioniques: Clay Min. Bull. 12, 188–193.
Gouy, G. (1910) Sur la constitution de la charge électrique à la surface d’un electrolyte: Ann. Phys. (Paris) Série 4, 9, 457–468.
Gregory, J. (1969) The calculation of Hamaker constants: Adv. Colloid Int. Sci. 2, 396–417.
Grim, R. E. (1968) Clay Mineralogy. McGraw-Hill, New York, 234–277.
Hall, P. L., Ross, D. K., Tuck, J. J., and Hayes, M. H. B. (1979) Neutron scattering studies of the dynamics of interlamellar water in montmorillonite and vermiculite: in Proc. Int. Clay Conf., Oxford, 1978, M. M. Mortland and V. C. Farmer, eds., Elsevier, Amsterdam, 121–130.
Hawkins, R. K. and Egelstaff, P. A. (1980) Interfacial water structure in montmorillonite from neutron diffraction experiments: Clays & Clay Mineral. 28, 19–28.
Healy, T. W. and White, L. R. (1978) Ionizable surface group models of aqueous interfaces: Adv. Colloid Int. Sci. 9, 303–345.
Inoue, A. and Minato, H. (1979) Ca-K exchange reaction and interstratification in montmorillonite: Clays & Clay Mineral. 27, 393–401.
Israelachvili, J. N. and Adams, G. E. (1978) Measurement of forces between two mica surfaces in aqueous electrolyte solutions in the range of 0–100 nm: J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 74, 975–1001.
Levy, R. and Francis, C. W. (1975) Demixing of sodium and calcium ions in montmorillonite crystallites: Clays & Clay Mineral. 23, 475–476.
Levy, R. (1976) Size of sodium-calcium montmorillonite crystallites: J. Colloid Int. Sci. 57, 572–574.
Low, P. F. and Margheim, J. F. (1979) The swelling of clay. I. Basic concepts and empirical equations: Soil Sci. Soc. Amer. J. 43, 473–481.
McAtee, J. L. (1956) Determination of random interstratification in montmorillonite: Amer. Mineral. 41, 627–631.
Ninham, B. W. and Parsegian, V. A. (1970) Van der Waals interaction in multilayer systems: J. Chem. Phys. 53, 3398–3402.
Norrish, K. (1954) The swelling of montmorillonite: Discussions Faraday Soc. 18, 120–134.
Shainberg, I. and Otoh, H. (1968) Size and shape of montmorillonite particles saturated with Na/Ca ions (inferred from viscosity and optical measurements): Isr. J. Chem. 6, 251–259.
Shomer, I. and Mingelgrin, U. (1978) A direct procedure for determining the number of plates in tactoids of smectites: The Na/Ca montmorillonite case: Clays & Clay Mineral. 26, 135–138.
Stigter, D. (1980) Self-diffusion and viscosity of water in clays: Soil Sci. 130, 1–6.
Tabor, D. and Winterton, R. H. S. (1969) The direct measurement of normal and retarded van der Waals forces: Proc. Roy. Soc. A. 312, 435–450.
van Olphen, H. (1977) An Introduction to Clay Colloid Chemistry. Wiley Interscience, New York, 292–293.
Verwey, E. J. W. and Overbeek, J. Th. G. (1948) Theory of the Stability of Lyophobic Colloids. Elsevier, Amsterdam, 51–65.
Warkentin, B. P., Bolt, G. H., and Miller, R. D. (1957) Swelling pressure of montmorillonite: Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 21, 495–497.
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Kleijn, W.B., Oster, J.D. A Model of Clay Swelling and Tactoid Formation. Clays Clay Miner. 30, 383–390 (1982). https://doi.org/10.1346/CCMN.1982.0300509
Received:
Accepted:
Published:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1346/CCMN.1982.0300509