Role of Secondary Sulfate Minerals on Metal Recycling in an Abandoned Copper Deposit: Kuvarshan (Artvin), Northeastern Turkey

Abstract

Mine tailings left at abandoned sulfide mine sites can seriously threaten surrounding ecosystems and cause soil and water pollution. This study focused on determining the geochemical processes and mineral phases controlling metal cycling in an abandoned copper mine site (Kuvarshan, Artvin, northeastern Turkey). Geochemical and mineralogical characterization studies were conducted to determine the chemical and mineral compositions of the tailings, leachates, and AMD products. In addition, kinetic tests and geochemical modeling studies were performed on the tailings to evaluate the rates and mechanisms of metal release. Oxidation of pyrite in the tailings played an important role in the formation of acidic mine drainages (pH ≈ 2.7–3.1) with high sulfate and metal contents. Sequestration of Fe and As in the AMD was controlled by jarosite precipitation. A large fraction of the total Fe (73%) and As (98%) remained in the suspended phase in the acidic water. Furthermore, the local precipitation of aragonite from alkaline mine leachates also removed zinc, copper, arsenic, and lead ions from the solution, and minimized the release of these metals into the environment. On the other hand, dissolution of secondary sulfate mineral precipitates (i.e. chalcoalumite, chalcocyanite, goslarite, coquimbite, and rozenite) contributed to the enrichment of Al, Cu, Fe, Zn, As, and Pb in the mine leachates and metal loading into a nearby stream during the wet period.

Resumen

Los estériles de las operaciones mineras abandonadas en las que se han beneficiado sulfuros pueden suponer una grave amenaza para los ecosistemas del entorno y pueden causar la contaminación de suelos y aguas. Este estudio se centra en determinar los procesos geoquímicos y las especies minerales que controlan los ciclos de los metales en una mina de cobre abandonada, en Kuvarshan (Artvin, Noreste de Turquía). Con el objeto de determinar la composición geoquímica y mineralógica de los estériles, de sus lixiviados y de los productos derivados de los drenajes ácidos de mina, se realizaron diversos tipos de estudios. Además de lo anterior, se llevaron a cabo ensayos de cinética y estudios de modelización geoquímica sobre los estériles, con objeto de determinar las velocidades y los mecanismos de liberación de metales. La oxidación de la pirita presente en los estériles juega un papel relevante en la formación de drenajes ácidos de mina (pH ≈ 2,7-3,1), que presentan contenidos elevados en sulfatos y metales. La retención de Fe y As en los drenajes ácidos está controlada por la precipitación de jarosita, a pesar de que una gran proporción del Fe (73%) y del As (98%) permanece en foma de sólidos en suspensión en el drenaje ácido. Además, la precipitación, de forma local, de aragonito a partir de lixiviados alcalinos contribuye a la retención de Zn, Cu, As y Pb, eliminándolos parcialmente de la solución y minimizando así su liberación al medio ambiente. Por otra parte, la disolución de sulfatos secundarios (calcoalumita, calcocianita, goslarita, coquimbita y rozenita) contribuye al enriquecimientos de los lixiviados mineros en Al, Cu, Fe, Zn, As y Pb, aumentando por consiguiente la carga metálica del cauce receptor, un arroyo cercano, durante los periodos húmedos.

Zusammenfassung

Abraumhalden aus stillgelegten Sulfidminen können die umliegenden Ökosysteme ernsthaft bedrohen und eine Verschmutzung von Boden und Wasser verursachen. Diese Studie konzentrierte sich auf die Bestimmung der geochemischen Prozesse und Mineralphasen, die den Metallkreislauf in einer stillgelegten Kupfermine (Kuvarshan, Artvin, Nordosttürkei) steuern. Es wurden geochemische und mineralogische Charakterisierungsstudien durchgeführt, um die chemische und mineralische Zusammensetzung der Abraumhalden, der Sickerwässer und der Nebenprodukte von saurem Grubenwasser zu bestimmen. Darüber hinaus wurden kinetische Tests und geochemische Modellierungsstudien an den Abraumhalden durchgeführt, um die Raten und Mechanismen der Metallfreisetzung zu bewerten. Die Oxidation von Pyrit in den Abraumhalden spielte eine wichtige Rolle bei der Bildung saurer Abwässer (pH ≈ 2,7-3,1) mit hohen Sulfat- und Metallgehalten. Die Sequestrierung von Fe und As im sauren Grubenwasser wurde durch die Ausfällung von Jarosit gesteuert. Ein großer Teil des gesamten Eisens (73 %) und Arsens (98 %) verblieb suspendiert, d.h. in der Schwebephase des sauren Wassers. Außerdem entfernte die lokale Ausfällung von Aragonit aus alkalischen Minensickerwässern auch Zink-, Kupfer-, Arsen- und Blei-Ionen aus der Lösung und minimierte die Freisetzung dieser Metalle in die Umwelt. Andererseits trug die Auflösung sekundärer Sulfatmineralausfällungen (d. h. Chalkoalumit, Chalkocyanit, Goslarit, Coquimbit und Rozenit) zur Anreicherung von Al, Cu, Fe, Zn, As und Pb in den Grubensickerwässern und zur Metallbelastung eines nahe gelegenen Baches während der Regenzeit bei.

摘要

废弃硫化物矿区的矿山矿渣会严重威胁周围的生态系统，并造成土壤和水体污染。本项研究的重点是确定控制土耳其东北部阿尔特温废弃铜矿金属循环的地球化学过程和矿物相。通过地球化学和矿物学表征研究确定了矿渣、渗滤液和AMD产物的化学和矿物成分。此外，还对矿渣进行了动力学测试和地球化学模拟研究，以评估金属释出的速率和机制。矿渣中黄铁矿的氧化作用是形成高硫酸盐和高金属含量酸性矿井水（pH ≈ 2.7-3.1）的重要原因。黄钾铁矾的沉淀控制了 AMD 中铁和砷的隔离作用。大部分Fe（73%）和As（98%）保留在酸性水中的悬浮相中。此外，碱性矿山渗出液中的文石部分沉淀还能去除溶液中的锌、铜、砷和铅离子，并最大限度地减少了这些金属向环境中的释放。另一方面，次生硫酸盐矿物沉淀(即绿泥石、堇青石、皓矾、褐铁矿和菱铁矿)的溶解导致矿山渗出液中的Al、Cu、Fe、Zn、As和Pb富集，并在降雨期将金属排放到附近的溪流中。