A Structural Proof for the Hypericin 1,6-Dioxo Tautomer

Summary.

 Using 2D ROESY ¹H NMR spectroscopy it could be unequivocally shown from nuclear Overhauser effects and intramolecular exchange correlations of strategic signals that hypericin as well as its 3-hypericinate ion are present as the tautomers with the carbonyl groups located in positions 7 and 14 in polar solvents like dimethylsulfoxide. In apolar solvents like tetrahydrofuran hypericin prevails as the 1,6-dioxo tautomer.

Zusammenfassung.

 Mit Hilfe der 2D-ROESY-¹H-NMR-Spektroskopie konnte über Kern-Overhauser-Effekte und Austauschkorrelationen strategischer Signale zweifelsfrei nachgewiesen werden, daß Hypericin und sein 3-Hypericination in polaren Lösungsmitteln wie Dimethylsulfoxid als Tautomere mit den Carbonylgruppen in Positionen 7 und 14 vorliegen. In unpolaren Lösungsmitteln wie Tetrahydrofuran dominiert das 1,6-Tautomere.