Calculation and Prediction of Thermodynamic Properties of Non-Electrolyte Mixtures with a New quasi-Chemical Approximation

Summary.

 Using the old, modified TASQUAC model [1–3], only small negative excess entropies of mixing can be described with model assumptions. Intra- and intermolecular vibrations and the rotation of molecules are also not considered. In this work, therefore, a new relationship for the interaction energy with an enthalpy (Δh) and an entropy parameter (Δs) in the quasi-chemical approximation is suggested. The exact solution for the quasi-chemical equilibrium in the two-component mixture is given, and a new model for describing and predicting phase equilibria in multi-component systems S-TASQUAC is developed. We examined the possibilities of using S-TASQUAC to predict VLE data and compared the results of binary systems to the results of other known models of liquid mixtures (Wilson, NRTL, UNIQUAC). The results of the calculated data demonstrate the usability of S-TASQUAC as a qualified tool to describe and predict phase equilibria.

Zusammenfassung.

 Bei Verwendung des alten, modifizierten TASQUAC-Modells [1–3] können nur kleine negative Zusatz-Mischungsentropien näherungsweise beschrieben werden. Intra- und intermolekulare Schwingungen sowie die Rotation der Moleküle bleiben unberücksichtigt. In dieser Arbeit wurde daher eine neue From der Betrachung der Wechselwirkungsenergien, gekennzeichnet durch einen Enthalpie-(Δh) und einen Entropieparameter (Δs), vorgeschlagen. Die exakte Lösung für das quasi-chemische Gleichgewicht in einem Zweikomponentengemisch wird hergeleitet und ein neues Modell für die Beschreibung und die Vorhersage von Phasengleichgewichten in Mehrkomponentensystemen wird entwickelt. Es wird die Möglichkeit untersucht, S-TASQUAC für die Vorhersage von VLE-Daten zu verwenden. Anschließend werden die für binäre Gemische erhaltenen Ergebnisse mit denen anderer bekannter Modelle (Wilson, NRTL, UNIQUAC) für Flüssigkeitsgemische verglichen. Die Resultate beweisen, daß S-TASQUAC gut geeignet ist, um Phasengleichgewichte zu beschreiben bzw. vorherzusagen.