Electrochemical Studies on Sulfonephthaleins IV [1]. Bromopyrogallol Red Self-Assembled Monolayers on a Mercury Electrode

Summary.

 The electrochemical reduction behaviour of bromopyrogallol red in aqueous medium at pH 2.16 on a hanging mercury drop electrode was studied. The results indicate that in acid medium the reduction process proceeds via an ECEC mechanism. The formation and organization of a self-assembled monolayer of bromopyrogallol red on the hanging mercury drop electrode was studied in 0.1 M HClO₄. Cyclic voltammetry and chronocoulometry have been used to characterize the modified electrode. The amount of bromopyrogallol red adsorbed on the HMDE expressed as excess surface coverage (Γ) for both in situ and ex situ experiments as well as the surface areas occupied by one molecule (σ) were calculated. It was found that the values obtained for Γ and σ utilizing cyclic voltammetric and chronocoulometry are almost identical. Values for ex situ experiments are a little lower than those for in situ experiments. The effect of the modification time on the organization process and its influence on the rate of electron transfer of the Cd^2+/0 couple were investigated.

Zusammenfassung.

 Die elektrochemische Reduktion von Brompyrogallolrot wurde in wäßrigem Medium bei pH 2.16 an einer hängenden Quecksilbertropfelektrode untersucht. Die Ergebnisse weisen darauf hin, daß in saurem Medium der Reduktionsprozeßüber einen ECEC-Mechanismus verläuft. Die Bildung und Organisation einer selbstassemblierten Monoschicht von Brompyrogallolrot an der Elektrode wurde in 0.1 M HClO₄ studiert. Diese modifizierte Elektrode wurde mittels cyclischer Voltammetrie und Chronocoulometrie charakterisiert. Die Menge des an die HMDE adsorbierten Brompyrogallolrots wurde in Form der Oberflächenbelegung (Γ) sowohl für in situ als auch für ex situ Experimente als auch als durch die von einem Molekül eingenommene Oberfläche σ abgeleitet. Es wurde gefunden, daß die Werte für Γ und σ für beide Techniken praktisch identisch sind. Allerdings sind die Γ- und σ-Werte für die ex situ Experimente etwas niedriger als jene für die in situ Experimente. Die Effekte der Modifizierungszeit auf den Organisationsprozeß und die Art, in der diese Organisation die Elektronentransferrate des Cd^2+/0-Paares beeinflußt, wurden ebenfalls untersucht.