A variational method for second-order properties in atoms and molecules

Summary

Second-order properties are computed by diagonalizing a perturbed Hamiltonian in a three-dimensional linear spaceL. The choice of the basis vectors generatingL is suggested by the coupled perturbed Hartree-Fock (CPHF) method. A test numerical computation on the dipole polarizability of the H₂ molecule is presented. The method can be considered as an improvement of the CPHF method.

Riassunto

Si calcolano le proprietà del second'ordine diagonalizzando un'hamiltoniana perturbata in uno spazioL tridimensionale. La scelta dei vettori di base che generanoL è suggerita dal metodo che calcola la risposta al primo ordine ad una perturbazione dello stato di Hartree-Fock (metodo CPHF). Si presentano calcoli numerici di prova sulla molecola H₂. Il metodo può considerarsi un miglioramento del metodo CPHF.

Резюме

Определяются свойства второго порядка, используя диагонализацию возмущенного Гамильтониана в трехмерном линейном пространствеL. Предла-гается выбор базисных векторов, образующихL, используя связанный возму-щенны метод Хартри-Фока. Проводится численный расчет дипольной поляри-зуемости молекилы H₂. Предложенный метод может рассматриваться как усовершенствование связанного возмущенного метода Хартри-Фока.