Surprisal analysis for the vibrational distributions of CO produced in formaldehyde photodecomposition

Summary

We have calculated the surprisal, the entropy deficiency and their energy dependence from the vibrational distributions of CO produced in the photodissociation of H₂CO. The results indicate observed vibrational energy distributions for CO «cooler» than those predicted by a statistical model, indicating that theS ₁ decay for formaldehyde must occur through some long-lived intermediate state and the available energies in this photodecomposition have been completely randomized.

Riassunto

Si sono calcolate la sorpresa, la carenza di entropia e la loro dipendenza dall’energia partendo dalle distribuzioni vibrazionali di CO prodotte nella fotodissociazione di H₂CO. I risultati indicano le distribuzioni vibrazionali dell’energia osservate per CO «più fredde» di quelle previste da un modello statistico, che indica che il decadimentoS ₁ per la formaldeide deve avvenire mediante alcuni stati intermedi di lunga durata e che le energie disponibili in questa fotodecomposizione sono state completamente randomizzate.

Резюме

Мы вычисляем дефицит энтропии и энергетическую зависимость этой величины из вибрационных распределений CO, образованного при фотодиссоциации H₂CO. Полученные результаты указывают, что наблюденные распределения вибрационной энергии для CO оказываются «холоднее», чем распределения, предсказываемые статистической моделью. Этот факт указывает на то, что распадS ₁ для формальдегида должен происходить через некоторое долгоживущее промежуточное состояние и имеющиеся энергии при фоторасщеплении являются полностью разупорядоченными.