Der Einfluß von Neutralsalzen auf Reaktionsgeschwindigkeiten in alkoholischen Lösungen

E. Zusammenfassung

Die Geschwindigkeit der durch Chlorwasserstoff katalysierten Veresterung der Benzoesäure in Äthylalkohol, wird, wenn letzterer etwa 0·05 Mole Wasser im Liter enthält, durch Zusatz von 0·1 bis 1 Mol der Chloride von Quecksilber, Lithium oder Kalzium verkleinert, bei einem Wassergehalte von etwa einem Mol pro Liter aber — außer bei Sublimatkonzentrationen von 1/3 Mol abwärts — vergrößert.

Bei gleicher molarer Konzentration sind die Unterschiede in der verzögernden Wirkung der drei Chloride in wasserarmem Alkohol verhältnismäßig gering, in wasserreicherem Alkohol dagegen beschleunigt CaCl₂ weitaus am stärksten, HgCl₂ am schwächsten, ja letzteres wirkt bei Konzentrationen von 1/3 Mol abwärts sogar verzögernd.

Die Versuchsergebnisse lassen sich durch die Annahme erklären, daß die Verzögerung vom geringen Unterschied des Wassergehaltes praktisch unabhängig ist und etwa durch Erhöhung der Viskosität der Lösungen bewirkt wird, die Beschleunigung aber durch die Bindung eines Teiles des verzögernd wirkenden Wassers durch das Salz bzw. dessen Kationen. Legt man beim LiCl und HgCl₂ Bildung eines Monohydrates, beim CaCl₂ eines Dihydrates und die Hydratisierungskonstaten 2·2, 1 und 5 der Rechnung zugrunde, so erhält man mit obiger Voraussetzung hinsichtlich der Verzögerung Geschwindigkeitskonstanten, die mit den gemessenen innerhalb der Grenzen der Meßgenauigkeit übereinstimmen.