On the reduction of Cr³⁺ during the thermal decomposition of fluorochromates(III) with nitrogen containing cations

Abstract

The thermal decomposition of [CO(NH₂)₂H]CrF₆·H₂O, (C₃N₆H₈)CrF₅·H₂O and the solid state reaction of CrF₃ and melamine are investigated under non-reciprocal quasi-static conditions and compared with the thermal behaviour of other fluorochromates(III) ([Cr(NH₃)₆]CrF₆, (NH₄)₃CrF and [C(NH₂)₃]₃CrF₆). The comparison of the results shows that the amount of chromium(II) in the final product is determined by the thermal stability and consequently by the decomposition temperature of the intermediates. Neither bonding properties in the starting materials nor the absolute amount of generated NH₃ influence the composition of the final product.

Zusammenfassung

Die Reduktion von Cr³⁺ ist eine der wesentlichsten Nebenreaktionen bei der thermischen Zersetzung von Fluorochromaten(III) mit stickstoffhaltigen Kationen. Die thermische Zersetzung von Ureahexafluorochromatmonohydrat, Melammoniumpentafluorochromatmononohydrat und die Festkörperreaktion zwischen CrF₃ und Melamin wurde unter nicht-reziproken quasi-isobaren Bedingungen untersucht und mit dem thermischen Verhalten weiterer Fluorochromate(III) verglichen. Der Vergleich der Ergebnisse zeigt, daß der Anteil von Chromium(II) im Endprodukt bestimmt wird durch die thermische Stabilität und damit durch die Zersetzungstemperatur der Zwischenprodukte, nicht aber durch die Bindungsverhältnisse in den Strukturen der Ausgangsverbindung und auch nicht durch die absolute Menge an generierten NH₃.