Paraelastisches Verhalten von S₂ ⁻-Zentren in Alkalihalogeniden

Zusammenfassung

Die Statik und Kinetik der Ausrichtung von S₂ ⁻-Molekülionen auf Anionenplätzen in Alkalihalogeniden durch elastische Deformation des Wirtgitters wurden untersucht mit Hilfe von Elektronenspinresonanz und optischen Messungen. Die Reorientierungskinetik kann durch eine Arrhenius-Beziehung dargestellt werden. Der Tunneleffekt im Grundzustand der Libration spielt keine Rolle, im Gegensatz zum Fall des O₂ ⁻-Zentrums. Die Messung des spannungsinduzierten Dichroismus erlaubte die Identifizierung von zwei optischen Dipolübergängen des S₂ ⁻-Zentrums.

Abstract

The reorientation of S₂ ⁻ molecule ions on anion sites in alkali halide crystals under mechanical stress has been investigated by means of electron spin resonance and optical measurements. The reorientation rate is given by an Arrhenius relation. Tunneling in the ground state of libration is unimportant contrary to the case of the O₂ ⁻ center. The stress-induced dichroism permitted identification and assignment of two optical absorption bands of the S₂ ⁻ center.

Résumé

Des ions moléculaires S₂ ⁻ remplaçant des anions dans certains halogenures alcalins, peuvent être alignés par déformation élastique de la maille cristalline. A l’aide de la résonance paramagnétique et du dichroisme optique, on a étudié l’alignement et la dynamique de la réorientation de ces centres S₂ ⁻. On a trouvé que le taux de réorientation est donné par la relation d’Arrhenius. Ainsi l’effet tunnel dans l’état fondamental de la libration de l’ion moléculaire ne joue pas de rôle contrairement au cas du centre O₂ ⁻. Deux bandes d’absorption optique dues au centre S₂ ⁻ ont été identifiées.