Zur Polymorphie der Thalliumhalogenide in Aufdampfschichten

Abstract

TlCl, TlBr und TlJ kristallisieren nach Elektroneninterferenz-Untersuchungen in dünnen Aufdampfschichten auf Spaltflächen von Alkalihalogeniden des NaCl-Typs bei Zimmertemperatur nicht wie bisher angenommen im NaCl-Typ, sondern im orthorhombischen TlJ-Typ. Erst von einer gewissen Schichtdicke an tritt bei TlCl und TlBr der normale CsCl-Typ auf. Damit konnte der TlJ-Typ, der bisher nur bei TlJ gefunden worden war, auch bei TlCl und TlBr nachgewiesen werden. In sehr dünnen Schichten wurde bei den drei Tl-Halogeniden eine von der Unterlage und der Schichtdicke abhängige gegenseitige Annäherung bzw. Angleichung der Längen der zur Unterlage parallelena- undb-Achse des TlJ-Typs beobachtet, bei der jedoch der Abstand zwischen benachbarten Ionen verschiedenen Vorzeichens ungeändert bleibt.

Résumé

La structure de couches minces de TlCl, TlBr et TlJ évaporées sur des faces clivées d'halogenures alcalins du type NaCl à température ambiante a été déterminée au moyen de la diffraction électronique. Contrairement aux hypothèses, ces couches ne possèdent pas la structure du NaCl, mais la structure orthorhombique du TlJ. Au delà d'une certaine épaisseur, ces couches de TlCl et TlBr forment un réseau du type CsCl normal. Ces résultats démontrent que le TlCl et le TlBr, en plus du TlJ, peuvent former des crystaux du type TlJ. Dans les couches très minces des trois halogènures de Thallium, les longueurs des axesa etb, parallèles à la surface du substrat, se rapprochent jusqu'à devenir égales, suivant la nature du substrat et l'épaisseur de la couche. Par contre, la distance entre les ions de signe contraire les plus proches demeure inchangée.

Abstract

Thin layers of TlCl, TlBr, and TlJ formed by evaporation on cleavage faces of alkali halides of the NaCl type, at room temperature, have been investigated by electron diffraction methods. They do not show the NaCl structure as it had been assumed previously, but the orthorhombic TlJ structure. Layers of TlCl and TlBr exceeding a certain thickness display the normal CsCl structure. These results show that not only TlJ, but also TlCl and TlBr can form crystals of the TlJ type. In very thin layers of the three thallium halides, the lengths of thea-andb-axes, which are parallel to the substrate face, mutually approach each other and may even become equal, depending on the nature of the substrate and the thickness of the deposit. The distance between the nearest ions of different sign, however, remains unchanged.