Quelques considérations sur la structure électronique du naphtalène

Résumé

On étudie la structure électroniqueπ du naphtalène en utilisant une approximation semiempirique pour les intégrales coulombiennes et les intégrales de résonance; on prend les matrices hamiltoniennes (H) et de recouvrement (S) complètes; on adopte les charges nucléaires effectives deKohlrausch. On obtient une distribution électronique non uniforme, avec accumulation de charge sur les carbones tertiaires. Les indices de liaison entre des atomes non voisins indiquent la contribution à l'état fondamental de structures non classiques. On fait une étude comparative des distances interatomiques obtenues. On montre que [H,S]=0 n'est pas une condition suffisante pour que les indices de liaison à l'état fondamental calculés avec et sans recouvrement soient les mêmes.

Abstract

Theπ electronic structure of naphtalene is studied, using a semi-empirical approximation for coulombic and resonance integrals; forH andS (H, hamiltonian;S, overlap) the complete matrices are adopted, together withKohlrausch's nuclear effective charges. A non uniform charge distribution is obtained, with charge accumulation at the tertiary carbons. Bond orders between non neighboring atoms indicate contributions to the fundamental state from other structures besides the classical ones. A comparative study of the obtained interatomic distances is carried. It is shown that [H, S]=0 is not a sufficient condition for the identity of the bond orders for the fundamental state calculated with and without overlap.

Zusammenfassung

Dieπ-Elektronenstruktur von Naphthalin wird unter Benutzung einer semiempirischen Näherung für Coulomb- und Resonanzintegrale studiert. In den Matrizen vonH undS werden alle Nichtdiagonalelemente berücksichtigt, unter Verwendung der effektiven Kernladungszahlen vonKohlrausch. Man erhält eine nicht-gleichförmige Verteilung mit einer Ladungsanhäufung an den tertiären C-Atomen. Die Bindungsordnungen zwischen nicht-benachbarten Atomen zeigen Beiträge von nicht-klassischen Strukturen zum Grundzustand an. Es wird eine vergleichende Studie der atomaren Abstände durchgeführt. Schließlich wird gezeigt, daß [H, S]=0 keine hinreichende Bedingung für die Gleichheit der Bindungsordnung bei Rechnungen mit und ohne Überlappung ist.