Etude de phases stationnaires bifonctionnelles du type R−X−(CH₂)_nX−R en chromatographie gaz-liquide

Summary

Nine diesters differing by the number, n, of methylene groups placed between the two chemical functions were synthetized and used as stationary phases in gas-liquid chromatography. The alternation of their chromatographic properties with the “evenness” of n is analysed by means of partial molar excess quantities. The alternation mechanism differs according to the test-solute (n-octane, 1-butanol, pyridine). The behaviour of pyridine shows a predominance of the cohesion effect and the existence of a different residual order in the liquid depending on the evenness of n. For bifunctional compounds, this residual order, maintained above the melting point in a large temperature domain depends on association possibilities with these molecules. Some families of monofunctional compounds were also tested but did not present the alternation phenomenon. This is in accordance with the lack of possibilities for association of these monofunctional compounds.

Résumé

Neuf diesters différant entre eux par le nombre n de groupements méthylène qui sépare les deux fonctions chimiques ont été synthétisés et utilisés comme phases stationnaires en chromatographie gaz-liquide. L'alternance de leurs propriétés chromatographiques en fonction de la parité de n est analysée au moyen des grandeurs molaires partielles d'excès. Le mécanisme du phénomène d'alternance est différent selon le soluté-témoin (n-octane, butanol-1, pyridine) utilisé. Le comportement de la pyridine révèle une prédominance des effets de cohésion du solvant et l'existence d'un ordre résiduel à l'état liquide différent selon que n est pair ou impair. Pour des composés bifonctionnels cet ordre résiduel, maintenu dans un large domaine de température au delà du point de fusion, est sans doute lié aux possibilités d'association de ces molécules. De telles possibilités semblent pratiquement inexistantes pour des composés monofonctionnels.