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Gas chromatography in qualitative analysis Part 10 the molecular rearrangement of olefins on adsorptive gas-liquid chromatographic columns

Die Gas-Chromatographie in der qualitativen Analyse Teil 10: Molekulare Umlagerung von Olefinen auf Adsorptionssäulen in der Gas-Flüssig-Chromatographie

Chromatographie en phase gazeuse en analyse qualitative Partie 10: Réorientation moléculaire d'oléfines sur des colonnes d'adsorption en chromatographie gaz liquide

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Summary

Olefins have been found to yield spurious results when analysed on adsorptive g.l.c. columns. The cause of the anomalous chromatograms has been discovered to be molecular rearrangement of the solutes during elution, involving proton donation by the active sites on the support surface, to yield carbonium ions, which may undergo rearrangement or cyclisation prior to elimination to form olefin mixtures.

Zusammenfassung

Olefine können falsche Ergebnisse zeigen, wenn sie auf GLC-Adsorptionssäulen analysiert werden. Als Ursache für die unnomalen Chromatogramme wurde molekulare Umlagerung der Gelösten während der Elution festgestellt, wobei Protonen-Donation von aktiven Feldern der Trägematerial-Oberfläche auftrat. Dadurch entstanden Carbonium-Ionen, bei denen eine Umlagerung oder Zyklisierung auftreten kann, bevor sie eliminiert werden und Olefingemische bilden.

Sommaire

Les oléfines sont susceptibles de donner des résultats erronés si elles sont analysées dans des colonnes d'adsorption en CGL. La cause des anomalies des chromatogrammes anormaux ont été expliquées par la réorientation moléculaire des solutés pendant l'élution, avec donation de protons par les sites actif de la surface du support. Il en résulte des ions carbonium, qui peuvent subir une réorientation ou cyclisation avant leur élimination pour former des mélanges d'oléfines.

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Evans, M.B. Gas chromatography in qualitative analysis Part 10 the molecular rearrangement of olefins on adsorptive gas-liquid chromatographic columns. Chromatographia 3, 337–340 (1970). https://doi.org/10.1007/BF02290585

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