Gas-chromatographische Analyse von Formaldehyd und seinen Beiprodukten

Summary

Analysis conditions were established for the gas chromatographic analysis of a reaction mixture consisting of methanol, water, formaldehyde, carbon dioxide, and carbon monoxide. The separation took place on a Porapak column at temperatures above 100 °C. The by-products present in formaldehyde solutions were investigated; they were identified as methanol, methylal, bis- and tris-oxymethylene dimethyl ethers, and dimethyl ether, using different methods of identification. In addition we reported on the influence of column temperatures below 100 °C on formaldehyde analysis. In chromatograms obtained during the analysis of methanolic formaldehyde on Porapak we observed an asymmetrical peak which is explained by a formation and decomposition equilibrium of formaldehyde-methyl-semiacetal that cannot be detected by preparative methods.

Zusammenfassung

Für die gas-chromatographische Analyse eines Reaktionsgemisches bestehend aus Methanol, Wasser, Formaldehyd, Kohlendioxid und Kohlenmonoxid wurden Analysenbedingungen ausgearbeitet. Die Trennung erfolgte an einer Porapaksäule bei Temperaturen über 100 °C. Dazu wurden Untersuchungen über die in Formaldehyd-Lösungen vorliegenden Beiprodukte durchgeführt und diese als Methanol, Methylal, Bis- und Trisoxymethylendimethyläther, sowie Dimethyläther nach verschiedenen Methoden identifiziert. Weiters berichten wir über den Einfluß von Säulentemperaturen unter 100 °C auf die Formaldehydanalyse. In Chromatogrammen, die bei der Analyse methanolischen Formaldehyds an Porapak erhalten wurden, beobachteten wir einen asymetrischen Peak, der durch eine Bildungs- und Zerfallsgleichgewicht des präparativ nicht faßbaren Formaldehyd-Methyl-Halbacetals erklärt wird.

Sommaire

On a établi des conditions d'analyse par chromatographie en phase gazeuse d'un mélange de réaction composé de méthanol, d'eau, de formaldéhyde, de gaz carbonique, et d'oxyde de carbone. La séparation est faite sur une colonne de Porapak à températures supérieures à 100 °C. Les sous-produits présents dans les solutions de formaldéhyde ont été étudiés; par différentes méthodes on a identifiés comme sous-produits: méthanol, méthylal, diméthyl éthers du bis et du tri-oxyméthylène, et diméthyl-éther. En outre nous avons étudié l'influence des températures de colonne inférieures à 100 °C sur l'analyse du formaldéhyde. Dans des chromatogrammes obtenus pendant l'analyse de formaldéhyde méthanolique sur Porapak nous avons observé un pic asymétrique expliqué par un équilibre entre formation et décomposition du formaldéhyde-méthyl-sémiacétal, substance qui n'est pas détectable dans les méthodes préparatives.