Partition chromatography and countercurrent distribution of alcaloids of Fumaria officinalis

Summary

Alkaloid extract of Fumaria officinalis was analysed by the “moist buffered paper” technique using 15 water — immiscible solvents of various molecular structures and donor — acceptor properties. The R_F vs·pH curves were sigmoid in shape, in accordance with equations derived for ideal buffered paper chromatography and were arranged along the pH axis in two families: that of protopine (protopine, cryptocavine, F₃₇ and F₃₈) and of protoberberine (stylopine, sinactine and aurotensine); the two families of R_F vs·pH curves were divided for most water — immiscible solvents investigated by a gap of 1.5 to 2.0 pH units which indicated a high selectivity of the solvent systems. The sequence of alkaloids for solvents of class A and AB was different from that for solvents of class N and B (the symbols, introduced byPimentel andMcClellan, denote electron — acceptor, donor — acceptor, neutral and donor solvents, respectively). R_M values of the component alkaloids, plotted against the solvents investigated, gave “chromatographic spectra” which were in general parallel with the exception of the two alkaloids possessing phenolic groups (aurotensine and F₃₈) whose spectra showed deviation for some solvents of class B due to specific H — bonding between the solute and solvent.

Zusammenfassung

Alkaloidextrakt von Fumaria officinalis wurde mit der Methode der „Feuchtpuffer”-Papierchromatographie unter Verwendung von 15 mit Wasser nicht mischbaren Fließmitteln verschiedener Molekularstruktur und Donor-Akzeptor-Eigenschaften untersucht. Die R_f=f(pH) — Kurven sind, im Einklang mit den Gleichungen für ideale Papierchromatographie, S-förmig. Sie zerfallen in 2 Gruppen: die Protopin-Familie (Protopin, Cryptocavin, F₃₇ und F₃₈) und die Protoberberin-Familie (Stylopin, Sinactin und Aurotensin). Der Abstand beider Kurvenfamilien von 1,5–2 pH-Einheiten weist auf große Selektivität der Lösungsmittelsysteme hin. Fließmittel der Klassen A und AB gaben andere Fleckreihenfolge als solche der N- und B-Klasse (die vonPimentel u.McClellan eingeführten Symbole bedeuten Elektronakzeptor-, Donor-Akzeptor-, neutrale und Donor-Lösungsmittel). Auftragen der R_M-Werte gegen die Fließmittel ergibt „chromatographische Spektren”, die im allgemeinen parallel verlaufen außer im Falle von 2 phenolischen Alkaloiden (Aurotensin und F₃₈), deren Spektren bei Fließmitteln des B-Typs aufgrund von Wasserstoffbrücken Abweichungen zeigen.

Sommaire

Un extrait d'alcaloide de Fumaria officinalis a été examiné à l'aide de la chromatographie sur papier avec “tampon humide”, en utilisant 15 solvants non miscibles avec l'eau, ayant des structures moléculaires et des qualités de donateur-accepteur différentes. Conformément aux équations pour chromatographie sur papier idéale, les courbes établies pour R_f=f (pH) ont la forme d'un S. Elles se divisent en deux groupes: la famille des protopines (Protopine, Cryptocavine, F₃₇ et F₃₈), et la famille des protoberberines (Stylopine, Sinactine, Aurotensine). La distance de 1,5 à 2 unités pH entre les courbes des deux familles signale une haute sélectivité des systèmes des solvants. Les solvants des classes A et B donnent une autre séquence des taches que ceux des classes N et B (les symboles introduits par Pimentel et McClellan signifient solvants accepteurs d'électrons, solvants donateurs-accepteurs, solvants neutres, et solvants donateurs). Si l'on établit un graphique des valeurs R_M relatives aux solvants, on obtient des “spectres chromatographiques” qui en règle générale sont parallèles, sauf pour 2 alcaloides phénoliques (Aurotensine et F₃₈), dont les spectres font apparaître des déviations pour les solvants du type B à cause de ponts d'hydrogène.