The kinetic study of thermal dehydration of oxalic acid dihydrate

Abstract

The thermal dehydration kinetics of crystalline powders of (COOH)₂ · 2 H₂O was examined by thermogravimetry both at constant and linearly increasing temperatures. An Avrami-Erofeyev law is found to hold with a possibility that a phase-boundary controlled reaction proceeds simultaneously. This is supported by the particle size effect on the rate constant. The activation energyE for the dehydration is estimated as around 80 kJ mol⁻¹. It is likely that the effects of particle size and temperature onE are compensated by those on the frequency factorA.

Zusammenfassung

Die Kinetik der thermischen Dehydratisierung von kristallinen Pulvern von (COOH)₂ · 2 H₂O wurde thermogravimetrisch bei konstanter und linear ansteigender Temperatur untersucht. Es wurde festgestellt, da\ das Avrami-Erofeyev-Gesetz gefolgt wird und die Möglichkeit besteht, da\ gleichzeitig eine phasen grenzflÄchen-kontrollierte Reaktion verlÄuft. Dies wird durch die Beeinflussung der Geschwindigkeitskonstante durch die Partikelgrö\e unterstützt. Die AktivierungsenergieE für die Dehydratisierung wurde zu etwa 80 kJ mol⁻¹ gefunden. Es ist wahrscheinlich, da\ die Effekte von Partikelgrö\e und Temperatur aufE durch den des HÄufigkeitsfaktorsA kompensiert werden.

РЕжУМЕ

кИНЕтИкА тЕРМИЧЕскО И ДЕгИДРАтАцИИ кРИстАллИЧЕскИх пОР ОшкОВ ДИгИДРАтА ЩАВЕлЕВОИ кИслОты Бы лА ИсслЕДОВАНА МЕтОД ОМ тЕРМОгРАВИМЕтРИИ кА к пРИ пОстОьННОИ, тАк И лИНЕИНО УВЕлИЧИ ВАУЩЕИсь тЕМпЕРАтУР Ах. НАИДЕНО, ЧтО жАкОН АВРАМИ—ЕРО ФЕЕВА сОглАсУЕтсь с ВОжМОж НОстьУ, ЧтО кОНтРОлИР ОВАННАь РЕАкцИь ФАжА-гРАНИцА пРОтЕкАЕт ОДНОВРЕМЕННО. ЁтО пОД тВЕРжДАЕтсь ВлИьНИЕ М РАжМЕРА ЧАстИц НА кОНстАНтУ с кОРОстИ. ЁНЕРгИь АктИВАцИИE РЕАкцИИ Д ЕгИДРАтАцИИ БылА Уст АНОВлЕНА РАВНОИ пРИБлИжИтЕль НО 80 кДж · МОль⁻¹. ВЕРОьтНО, стО ВлИьНИЕ РАжМЕРОВ ЧАстИц И тЕМпЕРАтУРы НА ЁНЕРг ИУ АктИВАцИИE кОМпЕНсИРУЕтсь ВлИ ь НИЕМ Их НА ЧАстОтНыИ М НОжИтЕльA.