Reaction Kinetics and Catalysis Letters

, Volume 47, Issue 2, pp 247–254 | Cite as

The direction of elimination in the pyrolysis kinetics of 3-bromobutyronitrile

  • Rosa M. Dominguez
  • Gabriel Chuchani
Article

Abstract

The gas phase elimination of 3-bromobutyronitrile, examined in a static system and seasoned vessel, follows a first-order rate law. The reaction in the temperature range of 370.0–420.1°C and pressure range of 54–198 torr, is homogeneous and unimolecular. The temperature dependence of the rate coefficient is given by the equation: log k1 (s−1)=(13.74±0.25)−(213.7±3.2) kJ mol−1 (2.303RT)−1. The cyano substituent has been found to retard the elimination process through its electronwithdrawing resonance effect. Most of the dehydrobromination product is cis-trans-crotonitrile, while very little of allyl cyanide is obtained. This result is rationalized in terms of electronic factors.

Keywords

Pyrolysis Cyanide Static System Allyl Pressure Range 

Abstract

Газовый пиролиз 3-бромбутиронитрила исследовали в статической системе, в обработанном сосуде. Реакция имеет первый порядок. В интервале температур 370,0–420,1°C и давлениях 54–198 торр реакция является гомогенной и мономолекулярной. Уравнение Аррениуса для константы скорости: log k1 (cek−1)=(13,74±0,25)−(213,7±3,2)(кДж/моль)×(2,303 RT)−1. Цианоый заместитель замедляет процесс разлохения за счет его электроно-акцепторного блияния. Главным продуктом дегидробромирования является цис-транс-кротонитрил, а аллилцианид образуется лишь в следах. Результаты обьясняют электронными эффектами.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

References

  1. 1.
    P.J. Thomas: J. Chem. Soc., 1192 (1959).Google Scholar
  2. 2.
    G. Chuchani, I. Martin, A. Rotinov, R.M. Dominguez: Int. J. Chem. Kinet.22, 1249 (1990).Google Scholar
  3. 3.
    A. Maccoll: Chem. Rev.,69, 33 (1969).Google Scholar
  4. 4.
    A. Maccoll, P. J. Thomas: J. Chem. Soc., 969 (1955).Google Scholar
  5. 5.
    G. Chuchani, R.M. Dominguez, A. Rotinov, I. Martín: J. Phys. Chem.,93, 206 (1989).Google Scholar

Copyright information

© Akadémiai Kiadó 1992

Authors and Affiliations

  • Rosa M. Dominguez
    • 1
  • Gabriel Chuchani
    • 1
  1. 1.Centro de Química Instituto Venezolano de Investigaciones Científicas (IVIC)CaracasVenezuela

Personalised recommendations