Folgerungen auf Nahordnungsstrukturen in isotaktischen Polymethylmethacrylaten aus Lösungswärmen

Zusammenfassung

Isotaktisches PMMA läßt sich durch verschiedene Vorbehandlung teilkristallin oder amorph darstellen, wenigstens, soweit man die Kristallinität aus Röntgenbeugung bestimmt. Im Rahmen von umfangreichen Untersuchungen über Lösungswärme von PMMA-Proben verschiedenen Molekulargewichts und unterschiedlicher Taktizität finden wir, daß bei Auflösung eines amorphen isotaktischen PMMA eine geringere Lösungswärme frei wird, als aufgrund der theoretischen Extrapolation aus den Lösungswärmedaten eines teilkristallinen Polymerisats zu erwarten ist. Dieser Widerspruch läßt sich vernünftig nur so erklären, daß auch das “röntgenamorphe” Material schon eine sehr beträchtliche Nahordnung besitzt, eine Nachbarschaftsordnung, die wohl die Lösungswärmedaten erklärt, aber andererseits das Fehlen von Röntgeninterferenzen verstehen läßt.

Summary

Isotactic polymethylmethacrylate can be prepared by different preliminary treatment in partially crystalline or amorphous forms as far as crystallinity may be determined by X-ray diffraction. On account of extensive investigations on solution heats of PMMA of various molecular weights and different tacticity we find that by dissolving an amorphous isotactic PMMA a smaller amount of solution heat is set free as may be expected from theoretical extrapolation of solution heat data of a partially crystalline polymerisate. This contradiction can only be explained in a reasonable manner by the assumption that the X-ray-amorphous material already has an important part of neighbourhood order, i.e an order which explains the heat of solution data and the lack of diffraction patterns.