Einfluß der innermolekularen Energie auf den durch Entropieeffekte bedingten Schmelzbereich hochpolymerer Stoffe

Zusammenfassung

Unter Verwendung eines einfachen Gittermodells wird der Einfluß einer innermolekularen EnergiedifferenzΔε _i zwischen trans- und gauche-Konformationen auf den durch Entropieeffekte bedingten Schmelzbereich untersucht. Es wird angenommen, daß die nichtkristallinen Bereiche aus Schlaufen, die aus den Kristalliten herausragen, gebildet werden. Ähnlich wie in früheren Untersuchungen, bei denen keine innermolekularen Energiedifferenzen berücksichtigt wurden, ergibt sich unterhalb des Gleichgewichtsschmelzpunktes ein ausgedehnter Schmelzbereich. Im FalleΔε _i > 0, bei dem die gestreckte Konformation begünstigt ist, wird er schmaler, im FalleΔε _i < 0 dagegen breiter als beiΔε _i = 0.

Summary

The influence of a difference in intramolecular energy between a trans and a gauche conformation on the melting range arising from entropy effects is calculated using a simple lattice model. It is assumed that the noncrystalline regions are formed by loops hanging out of the crystals. Similar to earlier investigations in which intramolecular energy differences were neglected a broad melting range below the equilibrium melting temperature is obtained. In case ofΔε _i > 0, in which the stretched conformation is favoured energetically, the melting range is smaller, in case ofΔε _i < 0 it is broader than atΔε _i = 0.