Thermal studies on some group VIII complexes with biologically active ligands

Abstract

The mode of decomposition of complexes involving biologically important ligands such as thiouracil and xanthine coordinated to some group VIII metals has been studies by thermogravimetry. The results show that the complex tris-(dithiouracil) trichlororhodium(III) is monomeric and not polymeric as suggested previously. The decomposition behavior of the complex indicates that after the initial loss of a ligand molecule to form a four-coordinate complex, further ligand removal takes place in one sharp step. In the case of the complexes bis-(3-methylxanthine) diammineplatinum(II) and bis-(9-methylxanthine) diamminepalladium(II), ammonia comes off first, followed by rapid loss of the remaining xanthine ligands. Moreover, the activation energy determined for the main decomposition step suggests that the breakdown of the xanthine ligand involves the initial cleavage of the pyrimidine moiety, followed closely by loss of the remaining imidazole portion.

Zusammenfassung

Die Art der Zersetzung von Komplexen einiger Metalle der VIII. Gruppe mit biologisch wichtigen Liganden, wie Thiouracil and Xanthin, wurde thermogravimetrisch untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß der Komplex Tris-(dithiouracil) trichlororhodium(III) monomer und nicht — wie früher vermutet — polymer ist. Das Zersetzungsverhalten des Komplexes zeigt, daß nach dem zu einem tetrakoordinierten Komplex führenden Verlust eines Ligandmoleküls die Abgabe eines weiteren Liganden in einem scharfen Schritt erfolgt. Im Falle der Komplexe Bis-(3-methylxanthin) diamminplatin(II) und Bis-(9-methylxanthin) diamminpalladium(II) erfolgt zunächst eine Abspaltung von Ammoniak, der ein schneller Verlust der verbleibenden Xanthinliganden folgt. Die für die Hauptzersetzungsreaktion bestimmte Aktivierungsenergie läßt vermuten, daß der Abbau der Xanthinliganden über eine Spaltung des Pyrimidinteils verläuft, der schnell die Abgabe des verbleibenden Imidazolteils folgt.

Резюме

Термогравиметричес ким методом изучена реакция разложения к омплексов таких биологически а ктивных лигандов, как тиоурацил и ксантин, с металлами VIII группы. Результаты показали, что комплекс трис-(дитиоурацил) три хлороро дий (III) являетс я мономерым, а не полиме рным, как это ранее предполагалось. Этот комплекс в начальной стадии разложения те ряет одну молекулу ли ганда с образованием четыре хкоординационно-го комплекса, который за тем разлагается в одн у стадию с потерей молекул лига ндов. В случае комплексов би с- (3-метилксантин) диамминоплатинз (II) и би с-(9 -метилксантин) ди-ам минопалладий(II) ди-амминопалладий(II) сначала происходит в ыделение аммиака, за к оторым следует быстрое выделение оставшихс я молекул ксантина. Кр оме того, энергия активации, оп ределенная для главной стадии ра зложения, указывает, ч то разрыв молекул ксантина пер воначально происходит с расщепл ением пиримидиновой составляющей с после дующим выделением оставшейся имидазол ьной части.