The use of copper(III) complex compounds for the thermochemical analysis (DIE) of different organic substances

Abstract

Potassium diperiodatocuprate(III), K₇[Cu(IO₆)₂], was tested as a reagent for the determination of mono- and disaccharides by means of direct injection enthalpimetry. The reagent reacted readily with acyclic polyhydroxy compounds, the reaction proceeding the better, the more hydroxy groups there were in the substance and the closer the hydroxy groups were one to the other. It also reacted readily with phenols, the polyhydric ones in particular. Carbonyl and amino compounds mostly didn't react or did so slowly, but reacted readily in the presence of some other reactive group such as hydroxy, sulphhydryl or thioxo group. Semicarbazide reacted readily, presumably due to the presence of the reactive-CO-NH-group. It is concluded that carboxy groups in the proximity of hydroxy groups exercise a positive effect on the reaction. The presence of a nitro or sulphonic acid group has a negative effect on the course of the reaction with the copper(III) compound.

Zusammenfassung

Kalium-diperiodatocuprat(III), K₇[Cu(JO₆)₂], wird als Reagenz für die Bestimmung von Mono- und Disacchariden durch direkte Injektionsenthalpimetrie vorgeschlagen. Es wurde festgestellt, daß das Reagenz leicht mit azyklischen Polyhydroxy-Verbindungen reagiert, und zwar umso besser, je mehr Hydroxylgruppen die Substanz enthält und je näher diese beieinander liegen. Das Reagenz reagiert leicht mit Phenolen, insbesondere wenn diese mehrere Hydroxylgruppen enthalten. Carbonyl- und Aminoverbindungen reagieren meistens nicht oder nur langsam, aber leicht in Gegenwart einiger anderer reaktiver Gruppen, wie Hydroxy-, Sulfhydryl- oder Thioxogruppen. Semicarbazid reagiert leicht, wahrscheinlich wegen der reaktiven Gruppe-CO-NH₂-. Es wird der Schluß gezogen, daß Carboxylgruppen in der Nachbarschaft von Hydroxylgruppen eine positive Wirkung auf die Reaktion ausüben. Die Anwesenheit der Nitro- oder Sulfonsäuregruppe wirkt sich negativ auf den Verlauf der Reaktion mit Kupfer(III)-Verbindungen aus.

Резюме

Диперйодатокупрат к алия - K₇[Сu(IO₆)₂] — был предложен в качестве реагента для определения моно- и ди сахаридов методом пр ямой инжекционной энталь пиметрии. Эксперимен тальные результаты показали, что реагент легко реа гирует с ациклическими полио ксисоединениями. При этом реакция лучш е протекает с соедине ниями, содержащими большее число гидроксильных групп и с более близки м расположением их одн а к другой. Реагент лег ко реагирует с фенолами и, в особенности, с поли фенолами. Карбонильные и амино соединения не реагируют или же реаг ируют очень медленно. Однако эти же соединения, содерж ащие окси-, тиокси- или сульфгидр ильные группы, легко в ступают в реакцию с реагентом. С емикарбазид легко реагирует, что, п овидимому, обусловле но наличием реакционноспособно й группы СО-NH-. Установлено, что карб оксильные группы, нах одящиеся в непосредственной близости к гидроксил ьным группам, способс твуют реакции, тогда как нит ро- или сульфогруппы оказывают противопо ложное влияние.