Neighboring amide group participation in ester aminolysis in aprotic solvents

Abstract

The piperidinolysis of 8-quinolyl-, p-nitrophenyl-, o-, and p-piperidinocarbonylphenyl acetates in acetonitrile and in chlorobenzene was studied at 25°C. The strictly second order kinetic behaviour and the weaks solvent-dependence of the rate of the reaction of o-piperidinocarbonylphenyl acetate indicate anchimeric assistance by the o-amide group, and support the suggestion that amide groups of hydrophobic enzyme active sites may act as general base catalysts.

Abstract

Был исследован пиперидинолиэ 8-хинолил-, п-нитрофенил-, о- и п-пиперидинокарбонилфенил ацетатов в ацетонитриле и хлорбенэоле при 25°C. Кинетическое поведение строго второго порядка и слабая эависимость скорости реакции о-пиперидинокарбонилфенил ацетата от растворителя укаэывают на анхимерическое влияние о-амидной группы и подтверждают то предположение, согласно которому амидные группи активных центров гидрофобных энзимов действуют как обычные основные катализаторы.