Advertisement

Reaction Kinetics and Catalysis Letters

, Volume 26, Issue 3–4, pp 235–243 | Cite as

Kinetics and mechanism of micellar effects upon the hydrolysis of 0-(2,4-dinitrophenyl) cyclohexanone oxime

  • A. K. Jain
  • Bhattacharjee
  • V. Kolandai Velu
Article

Abstract

A modification in the reaction mechanism of 0-(2,4-dinitrophenyl)cyclohexanone Oxime with OH in 30% aqueous methanol is suggested. The cationic micelles of cetyltrimethyl ammonium bromide enhance the reaction by a factor ofca. 3. The pseudo first order rate constant at the micellar surface was found to be 10.9×10−4 s−1 at 35±0.1°C. Anionic and nonionic micelles inhibit the rate of the reaction. Bromide ion inhibits the catalysis, which indicates that catalysis is partially due to a concentration effect. The catalytic efficiency increases with decreasing [OH), which implies that the efficiency of the surfactant could be related to some standard parameter(s).

Keywords

Surfactant Catalysis Oxime Concentration Effect Catalytic Efficiency 
These keywords were added by machine and not by the authors. This process is experimental and the keywords may be updated as the learning algorithm improves.

Abstract

Предлагается модификация механизма реакции 0-(2,4-динитрофенил)-цикло-гексаноноксима с OH в 30%-ом водном метаноле. Катионные мицеллы бромистого цетилтриметиламмония ускоряют реакцию на фактор прибл. равный 3. Константа скорости псевдо-первого порядка на мицеллярной поверхности равна 10.9·10−4 сек−1 при 35±0.1°C. Анионные и неионные мицеллы ингибируют реакцию. Бромидный ион ингибирует катализ. Это свидетельствует о том, что катализ частично является следствием концентраци-онного эффекта. Каталитическая эффективность увеличивается с уменьше-нием [OH], откуда следует, что эффективность ПАВ-а находится в зависи-мости от некоторых стандартных параметров.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

References

  1. 1.
    F. H. Quina, M. Chaimovich: J. Phys. Chem,83, 1844 (1979).Google Scholar
  2. 2.
    H. Chaimovich, J. B. S. Bonilha, N. J. Pollti, F. M. Quina:ibid., 83, 1851 (1979).Google Scholar
  3. 3.
    Mats Almgren, R. Rydholm:ibid., 83, 360 (1979).Google Scholar
  4. 4.
    N. Funasaki:ibid., 83, 1998 (1979).Google Scholar
  5. 5.
    C. A. Bunton, Leong-Huat Gan, John R. Moffatt, L. S. Romsted, G. Savelli:ibid., 85, 4118, (1981).Google Scholar
  6. 6.
    C. A. Bunton, L. H. Gan, F. H. Hamed, J. R. Moffatt:ibid., 87, 336 (1983).Google Scholar
  7. 7.
    G. Al-Lohedan, C. A. Bunton, J. R. Moffatt:ibid., 87, 332, (1983).Google Scholar
  8. 8.
    F. M. Menger, E. Portnoy: J. Am. Chem. Soc.,89, 4698 (1967).Google Scholar
  9. 9.
    C. A. Bunton, B. Wolfe:ibid., 98, 3542 (1973).Google Scholar
  10. 10.
    C. A. Bunton, L. S. Romsted, G. Savelli:ibid., 101, 1253 (1979).Google Scholar
  11. 11.
    C. A. Bunton: in ‘Reaction Kinetics in Micelles’, Ed. E. H. Cordes. Plenum, New York 1973.Google Scholar
  12. 12.
    M. T. A. Behme, J. G. Fullington, R. Noel, E. H. Cordes: J. Am. Chem., Soc.,87, 266 (1979).Google Scholar
  13. 13.
    F. M. Menger, C. E. Portnoy: J. Am. Chem. Soc.,89, 4698 (1967).Google Scholar
  14. 14.
    L. R. Romsted, E. H. Cordes:ibid., 90, 4404 (1968).Google Scholar
  15. 15.
    C. A. Bunton, L. Robinson:ibid., 90, 5972 (1968).Google Scholar
  16. 16.
    C. J. Buist, C. A. Bunton, L. Robinson, L. Sepulveda, M. Stam:ibid., 93, 4072 (1970).Google Scholar
  17. 17.
    C. A. Bunton, L. Robinson: J. Org. Chem.,34, 773, 780 (1969).Google Scholar
  18. 18.
    J. L. Kurz: J. Phys. Chem.,66, 2239 (1962).Google Scholar
  19. 19.
    H. Nogaml, S. Awazu, Y. Kanankubo: Chem. Pharm. Bull.,11, 13 (1963).Google Scholar
  20. 20.
    V. A. Motsvage, H. B. Kostenbauder: J. Colloid. Sci.,18, 603 (1963).Google Scholar
  21. 21.
    W. U. Malik, G. Bhattacharjee, K. Sharma: React. Kinet. Catal. Lett.,19, 333 (1982).Google Scholar
  22. 22.(a)
    A. I. Vogel: A Textbook of Practical Organic Chemistry. Longman, London 1975.Google Scholar
  23. 22.(b)
    CIBA Ltd., Oxime ethers Swiss Pat (1965) C. A. 66, 28501 a (1967).Google Scholar
  24. 23.
    Perrin, Armerego, Perrin: Purification of Laboratory Chemicals. Pergamon Press, Oxford 1980.Google Scholar
  25. 24.
    W. U. Malik, G. Bhattacharjee, S. Sharma: Tetrahedron,39, 1749 (1983).Google Scholar
  26. 25.
    F. M. Manger, C. Vitale: J. Am. Chem. Soc.,95, 4931 (1973).Google Scholar
  27. 26.
    J. H. Fendler, E. H. Fendler: Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems. Academic Press, New York 1975.Google Scholar
  28. 27.
    J. E. Dixon, T. C. Bruice: J. Am. Chem. Soc.,94, 2052 (1972).Google Scholar

Copyright information

© Akadémiai Kiadó 1984

Authors and Affiliations

  • A. K. Jain
    • 1
  • Bhattacharjee
    • 1
  • V. Kolandai Velu
    • 1
  1. 1.Department of ChemistryUniversity of RoorkeeRoorkeeIndia

Personalised recommendations