Reaction Kinetics and Catalysis Letters

, Volume 26, Issue 3–4, pp 235–243 | Cite as

Kinetics and mechanism of micellar effects upon the hydrolysis of 0-(2,4-dinitrophenyl) cyclohexanone oxime

  • A. K. Jain
  • Bhattacharjee
  • V. Kolandai Velu
Article

Abstract

A modification in the reaction mechanism of 0-(2,4-dinitrophenyl)cyclohexanone Oxime with OH in 30% aqueous methanol is suggested. The cationic micelles of cetyltrimethyl ammonium bromide enhance the reaction by a factor ofca. 3. The pseudo first order rate constant at the micellar surface was found to be 10.9×10−4 s−1 at 35±0.1°C. Anionic and nonionic micelles inhibit the rate of the reaction. Bromide ion inhibits the catalysis, which indicates that catalysis is partially due to a concentration effect. The catalytic efficiency increases with decreasing [OH), which implies that the efficiency of the surfactant could be related to some standard parameter(s).

Keywords

Surfactant Catalysis Oxime Concentration Effect Catalytic Efficiency 

Abstract

Предлагается модификация механизма реакции 0-(2,4-динитрофенил)-цикло-гексаноноксима с OH в 30%-ом водном метаноле. Катионные мицеллы бромистого цетилтриметиламмония ускоряют реакцию на фактор прибл. равный 3. Константа скорости псевдо-первого порядка на мицеллярной поверхности равна 10.9·10−4 сек−1 при 35±0.1°C. Анионные и неионные мицеллы ингибируют реакцию. Бромидный ион ингибирует катализ. Это свидетельствует о том, что катализ частично является следствием концентраци-онного эффекта. Каталитическая эффективность увеличивается с уменьше-нием [OH], откуда следует, что эффективность ПАВ-а находится в зависи-мости от некоторых стандартных параметров.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

References

  1. 1.
    F. H. Quina, M. Chaimovich: J. Phys. Chem,83, 1844 (1979).Google Scholar
  2. 2.
    H. Chaimovich, J. B. S. Bonilha, N. J. Pollti, F. M. Quina:ibid., 83, 1851 (1979).Google Scholar
  3. 3.
    Mats Almgren, R. Rydholm:ibid., 83, 360 (1979).Google Scholar
  4. 4.
    N. Funasaki:ibid., 83, 1998 (1979).Google Scholar
  5. 5.
    C. A. Bunton, Leong-Huat Gan, John R. Moffatt, L. S. Romsted, G. Savelli:ibid., 85, 4118, (1981).Google Scholar
  6. 6.
    C. A. Bunton, L. H. Gan, F. H. Hamed, J. R. Moffatt:ibid., 87, 336 (1983).Google Scholar
  7. 7.
    G. Al-Lohedan, C. A. Bunton, J. R. Moffatt:ibid., 87, 332, (1983).Google Scholar
  8. 8.
    F. M. Menger, E. Portnoy: J. Am. Chem. Soc.,89, 4698 (1967).Google Scholar
  9. 9.
    C. A. Bunton, B. Wolfe:ibid., 98, 3542 (1973).Google Scholar
  10. 10.
    C. A. Bunton, L. S. Romsted, G. Savelli:ibid., 101, 1253 (1979).Google Scholar
  11. 11.
    C. A. Bunton: in ‘Reaction Kinetics in Micelles’, Ed. E. H. Cordes. Plenum, New York 1973.Google Scholar
  12. 12.
    M. T. A. Behme, J. G. Fullington, R. Noel, E. H. Cordes: J. Am. Chem., Soc.,87, 266 (1979).Google Scholar
  13. 13.
    F. M. Menger, C. E. Portnoy: J. Am. Chem. Soc.,89, 4698 (1967).Google Scholar
  14. 14.
    L. R. Romsted, E. H. Cordes:ibid., 90, 4404 (1968).Google Scholar
  15. 15.
    C. A. Bunton, L. Robinson:ibid., 90, 5972 (1968).Google Scholar
  16. 16.
    C. J. Buist, C. A. Bunton, L. Robinson, L. Sepulveda, M. Stam:ibid., 93, 4072 (1970).Google Scholar
  17. 17.
    C. A. Bunton, L. Robinson: J. Org. Chem.,34, 773, 780 (1969).Google Scholar
  18. 18.
    J. L. Kurz: J. Phys. Chem.,66, 2239 (1962).Google Scholar
  19. 19.
    H. Nogaml, S. Awazu, Y. Kanankubo: Chem. Pharm. Bull.,11, 13 (1963).Google Scholar
  20. 20.
    V. A. Motsvage, H. B. Kostenbauder: J. Colloid. Sci.,18, 603 (1963).Google Scholar
  21. 21.
    W. U. Malik, G. Bhattacharjee, K. Sharma: React. Kinet. Catal. Lett.,19, 333 (1982).Google Scholar
  22. 22.(a)
    A. I. Vogel: A Textbook of Practical Organic Chemistry. Longman, London 1975.Google Scholar
  23. 22.(b)
    CIBA Ltd., Oxime ethers Swiss Pat (1965) C. A. 66, 28501 a (1967).Google Scholar
  24. 23.
    Perrin, Armerego, Perrin: Purification of Laboratory Chemicals. Pergamon Press, Oxford 1980.Google Scholar
  25. 24.
    W. U. Malik, G. Bhattacharjee, S. Sharma: Tetrahedron,39, 1749 (1983).Google Scholar
  26. 25.
    F. M. Manger, C. Vitale: J. Am. Chem. Soc.,95, 4931 (1973).Google Scholar
  27. 26.
    J. H. Fendler, E. H. Fendler: Catalysis in Micellar and Macromolecular Systems. Academic Press, New York 1975.Google Scholar
  28. 27.
    J. E. Dixon, T. C. Bruice: J. Am. Chem. Soc.,94, 2052 (1972).Google Scholar

Copyright information

© Akadémiai Kiadó 1984

Authors and Affiliations

  • A. K. Jain
    • 1
  • Bhattacharjee
    • 1
  • V. Kolandai Velu
    • 1
  1. 1.Department of ChemistryUniversity of RoorkeeRoorkeeIndia

Personalised recommendations