Estimation des potentiels chimiques de melange et des chaleurs latentes de fusion a partir des diagrammes binaires liquides-solides

Abstract

The simultaneous estimation of chemical potentials of mixing and the latent heat of fusion of the pure constituents from liquid-solid equilibrium data of binary mixing is rather difficult. Since the activity coefficients change before the considered molar fraction and the temperature. Moreover chemical reaction may occur in the binary mixing therefore the application of the Gibbs-Duhem relation becomes impossible.

The activity, the latent heat of fusion in the pure state and the δC _p of fusion of NaI from the experimental data of the diagram of fusion of NaI-NaIO₃ were calculated. The application of the results obtained near the eutectic point allowed the determination of the latent heat of fusion of the pure NaIO₃. When the expression of the activity becomes complicated, the experimental data of heat of mixing in addition to the data obtained from the equilibrium of fusion were applied.

Zusammenfassung

Eine simultane SchÄtzung der chemischen Potentiale von MischvorgÄngen und der SchmelzwÄrme der reinen Komponenten aus Liquid-Solid-Gleichgewichtsdaten von binÄren MischvorgÄngen ist recht schwer, da sich eher die AktivitÄtskoeffizienten Ändern als die betrachteten Molenbrüche und die Temperatur. Au\erdem können sich bei den binÄren MischvorgÄngen chemische Reaktionen abspielen, wodurch die Anwendung der Gibbs-Duhemschen Gleichung unmöglich wird. Es wurde die AktivitÄt, die SchmelzwÄrme im reinen Zustand und aus den experimentellen Daten des Schmelzdiagrammes von NaI-NaIO₃ C _p für das Schmelzen von NaI berechnet. Die Anwendung der erhaltenen Ergebnisse in der NÄhe des Eutektikums ermöglichte die Bestimmung der SchmelzwÄrme von reinem NaIO₃.

Wird der Ausdruck für die AktivitÄt kompliziert, werden zusÄtzlich zu den aus dem Schmelzgleichgewicht ermittelten Daten die experimentellen Daten für die MischungswÄrme verwendet.