Thermoanalytische Untersuchungen zur Zersetzung von MgCl₂ · 6 H₂O unter quasiisobaren Bedingungen

Abstract

The decomposition of magnesium chloride hexahydrate was followed by differential thermal analysis and thermogravimetry in combination with evolved gas analysis. The examinations were carried out by means of a Q-derivatograph (temperature range 20–400°; pressure 1 bar) under quasiisothermal and dynamic heating conditions, with variation of the crucible type. The temperatures of the stepwise decomposition of H₂O and HCl are influenced by the partial pressures of H₂O and HCl. Depending on the conditions, it is possible to remove 2 moles of water from solid MgCl₂ · 6 H₂O or from a melt in a nonisothermal step. Under quasiisobaric conditions MgCl₂ · 4 H₂O is transformed in isothermal steps to MgCl₂ · 2 H₂O and stable basic magnesium chlorides.

Résumé

On a étudié la décomposition du chlorure de magnésium hexahydraté par analyse thermique différentielle et par thermogravimétrie combinée avec l'analyse des gaz dégagés. On a effectué les examens avec un dérivatographe-Q (entre 20 et 400°, sous une pression de 1 bar) en conditions de chauffage quasi-isotherme et dynamique, en changeant le type de creuset. La température de l'élimination étagée de H₂O et HCl est influencée par le pression partielle de H₂O et HCl. Suivant les conditions, il est possible d'éliminer deux moles d'eau de MgCl₂ · 6H₂O solide ou fondu, en une étape non-isotherme. En conditions quasi-isobares, MgCl₂ · 4H₂O réagit, par étapes isothermes, pour donner MgCl₂ · H₂O et des chlorures basiques de magnésium stables.

Zusammenfassung

Vergleichende thermoanalytische Untersuchungen der thermischen Zersetzung von MgCl₂ · 6 H₂O bis 400° C bei p=1 bar unter quasiisothermen und temperaturdynamischen Bedingungen bei simultaner Gasanalyse (EGA) und Variation des H₂O- und HCl-Partialdrucks über der Substanz. Die H₂O- und HCl-Abspaltung erfolgt in Stufen, deren Temperatur vom H₂O-HCl-Partialdruck beeinflußt wird. In Abhängigkeit von den Bedingungen ist die Überführung in MgCl₂ · 4 H₂O direkt aus dem Feststoff oder aus einer Schmelze in einem nichtisothermen Schritt möglich. Die Zersetzung von MgCl₂ · 4 H₂O vollzieht sich unter quasiisobaren Verhältnissen in weiteren drei isothermen Reaktionen über MgCl₂ · 2 H₂O und thermisch stabile basische Magnesiumchloride.

Резюме

Разложение гексагид рата хлорида магния б ыло исследовано с помощь ю дифференциального термического анализ а и термогравиметрии в сопряжение с анализом выделенно го газа. Исследования бы ло проведены на Q-дерив атографе (область температур 20–400°, давление 1 бар) в ква зиизотермических ус ловиях и динамическом нагрев е при изменении типа тигля. Температура ступенч атого выделения H₂O и HCl зависит от парциального давления H₂O и HCl. Представ лялось возможным, в зависимости от услов ий, удалить 2 моля внешней воды твердого MgCl₂ · 6H₂O или расплава, в неизотерм ической стадии. В квазиизобар ных условиях MgCl₂ · 4H₂O реаг ирует стадийноизотермиче ско до MgCl₂ · 2H₂O и стабильных осно вных хлоридов магния.