Effect of preliminary mechanical activation on the behaviour of orthorhombic lead dioxide

Abstract

The thermal behaviour of mechanically activatedα-PbO₂ was studied. Dry grinding led to the mechanochemical decomposition of this phase into aΒ-PbO₂ and Pb₃O₄ mixture. In contrast, wet grinding prior to the mechanochemical decomposition caused significant changes in the thermal decomposition temperature and an increase in the intensity of the exothermic effect at ca. 200 ‡C, which is associated with structural changes and a partial reduction of Pb(IV) to Pb(II). Throughout the exotherm, the crystallinity ofα-PbO₂ increased and the cell dimensionb decreased.

Zusammenfassung

Es wurde das thermische Verhalten von mechanisch aktiviertemα-PbO₂ untersucht. Trockenmahlen fürt bei der mechanochemischen Zersetzung dieser Phase zu einem Gemisch von Pb₃O₄ undΒ-Pb₃O₄. Im Gegensatz dazu führt ein der mechanochemischen Zersetzung vorangehendes Feuchtmahlen zu Veränderungen der Zersetzungstemperatur und zu einer Verstärkung der Intensität des exothermen Effektes bei ca. 200 ‡C, der von strukturellen Veränderungen und einer teilweisen Reduktion von Pb(IV) zu Pb(II) begleitet wird. Beim Anwachsen der Kristallinität vonα-PbO₂ verringert sich die Gitterkonstanteb.

РЕжУМЕ

ИжУЧЕНО тЕРМИЧЕскОЕ пОВЕДЕНИЕ МЕхАНИЧЕс кИ АктИВИРОВАННОгОα-PbO₂. пРИ сУхОМ РАжМОлЕ ЁтОИ ФАжы пРО ИсхОДИт МЕхАНИкОхИМ ИЧЕскОЕ РАжлОжЕНИЕ ЕЕ ДО сМЕс ИΒ-PbO_x И Pb₃O₄. В пРОтИВОпОлОжНОсть Ё тОМУ, ВлАжНыИ РАжМОл, пРЕДшЕстВУУЩИИ МЕхА НИкО-хИМИЧЕскОМУ РАж лОжЕНИУ, ВыжыВАЕт жНАЧИтЕльН ыЕ ИжМЕНЕНИь тЕМпЕРА тУРы тЕРМИЧЕскОгО РАжлОж ЕНИь И УВЕлИЧИВАЕт ИНтЕНсИ ВНОсть ЁкжОтЕРМИЧЕс кОгО ЁФФЕктА пРИ тЕМпЕРАтУРЕ ОкОл О 200‡, кОтОРыИ ВыжВАН стРУктУРНыМИ ИжМЕНЕНИьМИ И ЧАстИЧ НыМ ВОсстАНОВлЕНИЕМ ЧЕт ыРЕхВАлЕНтНОгО сВИН цА ДО ДВУхВАлЕНтНОгО. ВО ВРЕМь ВсЕИ ЁкжОтЕРМы УВЕлИЧИВАЕтсь кРИст АллИЧНОстьα-PbO₂ И УМЕНьшАЕтсь РЕшЕтОЧ НыИ пАРАМЕтРb.