Calorimetric study of the proximity effect in aliphatic diesters

Abstract

Excess molar enthalpies,H ^E, at atmospheric pressure and 303.15 K are reported for binary mixtures of 1-chlorohexane with diethyl oxalate, diethyl malonate, diethyl succinate, diethyl glutarate, diethyl adipate, diethyl pimelate and diethyl sebacate. These experimental results, together with those obtained previously on the excess enthalpies of aliphatic diester+n-hexane mixtures, are interpreted in terms of molecular surface interactions between aliphatic, chlorinated and carboxylate groups. Comparison of the enthalpy interchange parameters reveals a decrease of the intermolecular interactions with decreasing intramolecular COO-COO distance in the diester molecule.

Zusammenfassung

Bei Atmosphärendruck und 303,15 K gemessene molare Überschußenthalpien (H ^E werden für binäre Gemische von 1-Chlorhexan mit Diäthyloxalat, Diäthylmalonat, Diäthylsuccinat, Diäthylglutarat, Diäthyladipat, Diäthylpimelat bzw. Diäthylsebacat angegeben. Diese experimentellen Ergebnisse werden zusammen mit den früher für Gemische von aliphatischen Diestern und n-Hexan erhaltenen Resultaten als molekulare Oberflächenwechselwirkungen zwischen aliphatischen, chlorierten und Carboxylatgruppen interpretiert. Ein Vergleich der Enthalpieaustauschparameter läßt eine Verminderung der intermolekularen Wechselwirkungen mit abnehmendem intramolekularem Abstand zwischen den COO-Gruppen erkennen.

Резюме

Приведены избыточны е молярные энтальпии (H ^E) при атмосферном дав лении и температуре 303,15 K для дво йных смесей 1-хлоргекс ана с диэтиловыми эфирами щавелевой, малоновой, сукциново й, глутаровой, адипино вой, пимелиновой и себаци новой кислот. Получен ные экспериментальные р езультаты, наряду с ра нее измеренными для смес ей алифатический диэфир + н-гексан, интер претированы на основ е молекулярных поверх ностных взаимодейст вий между алифатической, хлорзамещенной и сло жноэфирной группами. Сопоставле ние энтальпийных взаимообменных пара метров показывает ум еньшение межмолекулярных вза имодействий с одновременным умень шением внутримолеку лярных COO-COO взаимодействий.