Spectral and thermal studies of copper(II) complexes of 3- and 4-pyridinealdoxime

Abstract

Copper(II) complexes of 3- and 4-pyridinealdoxime have been prepared and analyzed by spectroscopic (ir and diffuse reflectance) and thermoanalytical (TG, DTG and DTA) techniques. For both these systems, only species with metal: organic ligand: chloride ratio of 1∶2∶2 were found, and the organic ligand appears as a neutral molecule. The spectral data suggest a polymeric structure where the copper(II) ions are in a distorted octahedral environment.

The thermal decompositions occur through the reduction of copper(II) to copper(I) and the conversion of the residual organic ligand into acid amide, as found for dihydrogenbis(pyridine-2-aldoxime) copper(II) chloride, but the initial decomposition temperatures are slightly increased, giving rise to the thermal stability sequence:

Zusammenfassung

Kupfer(II)-Komplexe von 3- und 4-Pyridinaldoxim wurden hergestellt und spektroskopisch (IR und diffuse Reflexion) sowie thermoanalytisch (TG, DTG und DTA) analysiert. Für beide Systeme wurden nur Species mit einem Metall:Ligand:Chlorid-Verhältnis von 1∶2∶2 gefunden. Der organische Ligand liegt als neutrales Molekül vor. Die Spektren deuten auf eine polymère Struktur hin, in der die Kupfer(II)-Ionen in einer verzerrten oktaedrischen Koordination vorliegen. Die thermischen Zersetzungen verlaufen über die Reduktion von Cu(II) zu Cu(I) und die Umwandlung des verbleibenden organischen Liganden in Säureamid, wie für Dihydrogen-bis(pyridin-2-aldoxim)-kupfer(II)-chlorid gefunden wurde, aber die Temperaturen des Beginns der Zersetzung und damit die thermische Stabilität steigen in der Reihenfolge [Cu(Py₄-CHNOH)₂Cl₂]⩾[Cu(Py₃-CHNOH)₂Cl₂]>[Cu(Py₂-CHNOH)₂]Cl₂ etwas an.

Резюме

Получены и изучены те рмоаналитическими методами (ТГ, ДТГ и ДТА) и спектроскопическим и методами (ИК спектро скопия и спектроскопия диффу зного отражения) комплексы двухвален тной меди с 3- и 4-пиридинальдоксимам и. В обоих комплексах м олярное соотношение металл ∶ органический лиганд ∶ хлорид составляло 1∶2∶2, а орган ический лиганд находился как нейтра льная молекула. На осн ове спектральных данных для комплексов предложена полимерн ая структура, где ионы двухвалентной меди н аходятся в нарушенно м октаэдрическом окру жении. Термическое ра зложение происходит через ста дию восстановления двухвалентной меди д о одновалентной и пре вращением оставшегося органич еского лиганда до амида в случае дигидрогенбис-(пирид ин-2-альдоксим)-хлорида меди. Вместе с тем, н Вместе с тем, начальны е температуры разложе ния слегка завышены, р асполагаясь в следующей последов ательности: Cu(4-Py-CHNOH)₂Cl₂⩾Cu(3-Py-CHNOH)₂Cl₂>Cu(2-Py-CHNOH)₂Cl₂.