Abstract
The kinetics of the thermal dehydration of various kinds of BaCl2 · 2H2O and of BaCl2 · H2O are investigated using a differential scanning calorimeter. The loss of H2O proceeds in two steps: BaCl2 · 2H2O→BaCl2 · H2O→BaCl2 and is therefore revealed by two endothermic peaks.
In the experiments at varying temperature both steps follow a contracting-circle law, after an initial acceleratory stage according to a (n=2) power law.
In the experiments at constant temperature, after an initial acceleratory stage according to a (n=2) power law, both steps (except BaCl2 · 2H2O single-crystals which follow a contracting-circle law) follow an Avrami-Erofeev law (withn=2) in the form used by Galwey and Jacobs. The activation energies for the various steps are compared and the different kinetic behaviour is discussed.
Résumé
On a étudié la cinétique de la déshydratation thermique de différentes variétés de BaCl2 · 2H2O et BaCl2 · H2O par analyse enthalpique différentielle. Le départ de l'eau s'effectue en deux étapes: BaCl2 · 2H2O→BaCl2 · H2O→BaCl2 caractérisées par deux pics endothermiques. Pour les expériences à température variable les deux étapes suivent une loi avec contraction circulaire, après une phase initiale d'accélération suivant une loi en puissance 2 (n=2). Pour les expériences à température constante, après une phase initiale suivant une loi en puissance 2 (n=2), les deux étapes (y excludant les monocristaux de BaCl2 · 2H2O) suivent la loi d'Avrami-Erofeev (avecn=2) sous la forme utilisée par Galwey et Jacobs. On compare les énergies d'activation des différentes phases et l'on discute les différences du comportement cinétique.
Zusammenfassung
Die Kinetik des Dehydrationsvorgangs von BaCl2 · 2H2O und BaCl2 · H2O wurde durch die DSC-Methode untersucht. Der Wasserverlust verläuft in zwei Stufen BaCl2 · 2H2O → BaCl2 · H2O → BaCl2
und besitzt deshalb zwei Endotherme. Die Versuche bei unkonstanten Temperaturen folgte der kontraktiven Kreisregel mit einer anfänglichen beschleunigten Periode nach der Potenzregeln=2. Die Versuche bei konstanter Temperatur zeigten nach einer anfangs beschleunigten Etappe nach der Potenzregel n=2, daß beide Stufen (abgesehen von BaCl2 · 2H2O Einkristallen) dem Avrami-Erofeev Gesetz (mit n=2) in der von Galwey und Jacobs benützten Form folgen. Die Aktivierungsenergien der verschiedenen Stufen wurden ermittelt und das verschiedene kinetische Verhalten besprochen.
Резюме
Исследована кинетик а термической дегидратации таких с оединений как ВаСl2 · 2Н2О и ВаСl2 · Н2О с п омощью дифференциал ьного сканнирующего калор иметра. Потеря воды (Н2О) проис ходит в две ступени BaCl2 · 2Н2О → ВаСl2 · Н2О → ВаС l2
и поэтому обнаружива ются два эндотермиче ских пика. В экспериментах, пров еденных при различно й температуре, обе ступ ени подчиняются правилу стягивающих ся кругов, после быстр ого начального периода п роцесс описывается правилом (Н=2) степени.
В экспериментах, пров еденных при постоянн ой температуре, после бы строго начального периода обе ступени (и сключая монокристал ВаСl2 · 2Н2О) подчиняются прав илу Аврами-Ерофеева (Н=2) в п реобразованном виде Гелве и Джекобса.
Сравниваются величи ны энергии активации, полученные для различных ступен ей, и обсуждается различн ый кинетический хара ктер процесса.
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References
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The authors are indebted to Prof. E. Ferroni for helpful advice and to the Italian Consiglio Nazionale delle Ricerche for financial support.
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Guarini, G.G.T., Spinicci, R. DSC study of the kinetics of the thermal dehydration of BaCl2 · 2H2O and BaCl2 · H2O. Journal of Thermal Analysis 4, 435–450 (1972). https://doi.org/10.1007/BF01913801
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF01913801