Untersuchung der Oxydationskinetik von 1,2-Diolen mit Perjodsäure mittels direkter Injektionsenthalpiemetrie

Abstract

In the present work the direct injection enthalpimetry (DIE) method was applied to the study of the kinetics of oxidation of some 1,2-diols by means of periodic acid (Malaprade reaction). The reactions were studied earlier using iodometric, potentiometric and polarographic methods and their reaction mechanisms were found to be fairly complicated. The rate constants determined by means of the DIE method were in good agreement with the published values, which justifies the application of the DIE method to the study of the kinetics of chemical reactions with intricate reaction mechanisms.

Zusammenfassung

In vorliegender Arbeit wurde die Methode der direkten Injektionsenthalpiemetrie (DIE) auf die Untersuchung der Oxydationskinetik von einigen 1,2-Diolen mit Perjodsäure (sog. Malaprade'sche Reaktion) angewendet. Diese Reaktionen wurden bereits früher mit jodometrischen, potentiometrischen und polarographischen Methoden untersucht und es wurde ermittelt, daß sie nach einem komplizierten Mechanismus verlaufen. Die mittels der DIE-Methode bestimmten Geschwindigkeitskonstanten stimmen mit veröffentlichten Werten gut überein, wodurch die Anwendung der DIE-Methode auf die Untersuchung chemischer Reaktionen, die mit einem komplizierten Reaktionsmechanismus verlaufen, berechtigt wird.

Резюме

Метод прямой инжекци онной энталыиометри и (ПИЭ) был использован д ля изучения кинетики ок исления некоторых 1.2-ди олов с помощью йодной кисло ты (реакция Мелепрейда). Эти реакц ии ранее были изучены методами иодометрии, потенцио метрии и полярографии и было у становлено, что их реа кционный механизм довольно сл ожен. Константы скорости, определенн ые методом ПИЭ, хорошо согласуются с опубли кованными значениями. Это служи т подтверждением при менимости метода ПИЭ для изучен ия кинетики химических реакций с о сложным механизмом.