Some studies on thallium oxalates. VI

Abstract

The effect of the thallium(I) concentration on the potentiometric titration of thallium(III) with oxalic acid in 0.1M HNO₃ or 0.05M H₂SO₄ is studied, and conditions are established for the preparation of the thallium(I) bis-oxalato diaquo thallate(III) complex. Chemical analysis of the salt corresponds to the formula T1^I(T1^III(C₂O₄)₂) · 5 H₂O. Thermal decomposition studies on the complex using TG, DTG and DTA techniques indicate the formation of thallium(I) oxalate (stable from 130° to 320°) as the intermediate, the final product being a mixture of thallium(I) oxide and thallium(III) oxide (stable from 520° to 600°). Infrared absorption spectra, X-ray diffraction patterns and microscopic observations are used to characterise the complex and the intermediate.

Résumé

On étudie l'éffet de la concentration en thallium(I) sur le dosage potentiométrique du thallium(III) par l'acide oxalique 0.1M HNO₃ ou 0.05M H₂SO₄ et on établit les conditions de préparation du complexe de thallium(I)-bisoxalato-diaquothallate(III). L'analyse chimique du sel obtenu correspond à la formule Tl^I(Tl^III(C₂O₄)₄)₂) · 5 H₂O. L'étude par TG, DTG et DTA de la décomposition thermique du complexe indique la formation d'oxalate de thallium(I) (stable de 130° à 320°) en tant qu'intermédiaire et d'un mélange de oxydes de thallium(I) et de thallium(III) (stable de 520° à 600°) comme produit final. Le complexe et l'oxalate thalleux intermédiairement formé, ont été caractérisés par absorption infrarouge, diffraction des rayons X, observations microscopiques et mesures de la conductivité électrique.

Zusammenfassung

Der Einfluß der Konzentration von Thallium(I) auf die potentiometrische Titration von Thallium(III) mit oxalsäure in 0.1M HNO₃ oder 0.05M H₂SO₄ wird untersucht und die Bedingungen für die Synthese von Thallium(I)bisoxalato-Diaquothallat(III) werden ermittelt. Die chemische Analyse des erhaltenen Salzes entspricht der Formel Tl^I(Tl^III(C₂O₄)₄)₂) · 5 H₂O. Die Untersuchungen der thermischen Zersetzung des Komplexes durch TG, DTG und DTA weisen darauf hin, daß sich Thallium(I)oxalat (stabil von 130° bis 320°) als Zwischenprodukt und als Endprodukt eine Mischung von Thallium(I)oxid und Thallium(III) oxid (stabil von 520° bis 600°) bilden. Infrarot-Absorptionsspektren, Röntgen-diffraktionsuntersuchungen, mikroskopische Beobachtungen und Messungen der elektrischen Leitfähigkeit werden zur Charakterisierung des Komplexes und des gebildeten Thallooxalat Zwischenproduktes herangezogen.

Резюме

Изучено влияние конц ентрация таллия(²) на потенциометрическо е титрование таллия(Ш) щавелевой ки слотой в растворе 0.1M HNO₃ и ли 0.05M H₂SO₄. Установлены условия получения таллий(I)-бис-оксалато-д иакво-таллата(Ш) компл екса. Химический Химический анализ полученной со ли соответствует фор муле T1^I[T1^III(C₂O₄)₂]. 5H₂O. Проведенное т ермическое разложение комплекс а с помощью ТГ, ДТГ и ДТ А, показало образование в качестве промежуточ ного продукта оксала та таллия(I), стабильного от 130 до 320°. К онечный продукт разложения п редставлял собой сме сь окисей таллия(III) и таллия(Ш), ста бильных между 520 и 600°. ИК спектры, р ентгенография, микроскопические на блюдения и измерения электриче ской проводимости бы ли использованы для хар актеристики комплек са и образующегося окса лата таллия(I), как пром ежуточного продукта.