Possibilities of applying the Piloyan method of determination of decomposition activation energies in the differential thermal analysis of polynitroaromatic compounds and their derivatives

Abstract

The Piloyan activation energiesE and initial exotherm temperaturesT _D of fiveN-monoalkyl — and fourN,N-dialkyl-2,6-dinitroanilines were determined. By comparison withR _f factors, or values ofR _M functions of paper chromatography, the molecular-structural dependences of the values ofE andT _D for the measured compounds were studied. The relationship between theE · T ⁻¹ _D term and theR _M functions is discussed from the viewpoint of the published data on the conformations ofN-substituted polynitroanilines.

Résumé

On a déterminé les énergies d'activationE d'après Piloyan et les valeurs initialesT _D de cinqN-monoalkyl- et quatreN,N-dialkyl-2,6-dinitroanilines. En se référant aux facteursR _F ou aux valeurs des fonctionsR _M de la Chromatographie sur papier, on a étudié la dépeN-dance entre les valeurs deE et deT _D et les caractéristiques moléculaires-structurales. On discute la corrélation entre le termeE · T ⁻¹_D , d'une part, et les fonctionsR _M, d'autre part, du point de vue des données publiées sur la structure des polynitroanilinesN-substituées.

Zusammenfassung

Die AktivierungsenergienE nach Piloyan und die Anfangswerte der ExothermenT _D von fünfN-monoalkyl- und vierN,N-dialkyl-2,6-dinitroanilinen wurden bestimmt. Unter Berücksichtigung des Vergleichs mit denR _f-Faktoren oder Werten vonR _M-Funktionen der Papierchromatographie wurden die molekular-strukturellen Abhängigkeiten der WerteE undT _D für die gemessenen Verbindungen untersucht. Die Zusammenhänge zwischen dem AusdruckE · T ⁻¹ _D einerseits und denR _M-Funktionen andererseits werden unter Berücksichtigung der überN-substituierten PolynitroaniliN-Konformationen veröffentlichten Angaben diskutiert.

Резюме

Определены энергии а ктивацииE по Пилояну и начальные экзотермы Тл для пятиN-моноалкил- и чет ырехN,N-диалкил-2,6-динитроани линов. Учитывая сравн ение сR _f-факторами или значе ниямиR _M-функций бумаж ной хроматографии, для да нных соединений изучены молекулярно-структурные зависим ости значенийE и Гд. Исходя из опубликованных данных о конформацииN-замещенных полинитр оанилинов, обсуждены зависимос ти между выражениемE.T ⁻¹_д иR _M -функциями.