Structures of the borate complexes with a tetritol, pentitols and hexitols in solution. A calorimetric study

Abstract

The molar heats for the reactions of borate with the polyhydroxy compounds pentaerythritol, L-arabinitol, xylitol, sorbitol and meso-inositol were determined by thermometric titrimetry. By means of the equilibrium constants, the corresponding Gibbs functions and entropies were also obtained. The results refer to aqueous medium at 25 °C and 0.1 M. The present data, together with previous data from this laboratory, lead to the conclusion that the differences in stability of these complexes are mainly determined by entropy, rather than by enthalpy factors. Unlike the other ligands (which are bidentate), pentaerythritol and meso-inositol seem to behave as tridentate ligands with borate. Nevertheless, their complexes exhibit very different stabilities, probably due to the different conformational freedoms of the two ligands in the uncomplexed form.

Zusammenfassung

Mittels thermometrischer Titration wurden die molaren Reaktionswärmen für die Reaktionen von Borat mit den Polyhydroxyverbindungen Pentaerythrit, L-Arabinit, Xylit, Sorbit und meso-Inosit bestimmt. Mittels der Gleichgewichtskonstanten erhielt man auch die entsprechenden Gibbsschen Funktionen und Entropien. Die Ergebnisse beziehen sich auf 25 °C undI=0,1 M. Auf Grund dieser und früherer Resultate der gleichen Autoren kann geschlußfolgert werden, daß die unterschiedliche Stabilität dieser Komplexe eher durch Entropieals durch Enthalpiefaktoren bestimmt wird. Im Gegensatz zu den anderen Liganden (die zweizählig sind) scheinen sich Pentaerythrit und meso-Inosit gegenüber Borat als dreizählige Liganden zu verhalten. Trotzdem zeigen ihre Komplexe eine sehr unterschiedliche Stabilität, wofür der Grund wahrscheinlich in dem unterschiedlichen Freiheitsgrad der zwei nicht im Komplex gebundenen Liganden liegt.

Резюме

Методом термометрич еской титриметри определены молярные теплоты реакций бората с такими полио ксисоединениями как пентаэритритол, L-араб инитол, ксилитол, сорб итол и мезо-инозитол. С помо щью констант равнове сия были также получены соотв етствующие функции Гиббса и энтр опии. Результаты отно сятся к водным средам с темпе ратурой 25° иI=0,1 M. Представленные дан ные, вместе с полученн ыми ранее в этой же лабора тории, приводят к заключени ю, что различия в устой чивости этих комплексов опре деляются главным образом скорее энтро пийными факторами, че м энтальпийными. В отли чие от других лигандо в, которые являются бид ентатными, пентаэрит ритол и мезо-инозитол в реакц ии с боратом ведут себя как тридентатны е лиганды. Тем не менее их комплексы проявляют различную устойчивость, что воз можно обусловлено их различными конформационными ст епенями свободы в некомплекс ированной форме.