Etude du polymorphisme des orthophosphates de lithium et de zinc

Abstract

A partial study of the Li₂O-P₂O₅ and ZnO-P₂O₅ binary diagrams led to establishment of the polymorphism of Li₃PO₄ and of Zn₃(PO₄)₂. Three crystalline forms were found for Li₃PO₄, differring from one another only on the cation distribution at the tetrahedral sites of the almost hexagonal compact arrangement of the anions. Li₃PO₄ differs from the isostructural compounds Li₃VO₄ and Li₃AsO₄ in its irreversible transformation at low temperature. Zn₃(PO₄)₂ is dimorphic, with a reversible transformation. It displays a slight non-stoichiometry through a ZnO deficiency.

Zusammenfassung

Aufgrund einer teilweisen Untersuchung der binären Diagramme von Li₂O-P₂O₅ und ZnO-P₂O₅ konnte der Polymorphismus der Verbindungen Li₃PO₄ und Zn₃(PO₄)₂ näher beschrieben werden. Für Lithiumorthophosphat wurden drei kristalline Formen gefunden. Sie unterscheiden sich voneinander nur in der Kationenverteilung in den tetraedrischen Gebilden der fast hexagonal kompakten Anordnung der Anionen. Li₃PO₄ unterscheidet sich von den isostrukturellen Verbindungen Li₃VO₄ und Li₃AsO₄ durch seinen irreversiblen Übergang bei niedriger Temperatur. Zinkorthophosphat ist dimorph und zeigt eine reversiblen Umwandlung. Es weist wegen ZnO-Mangels eine geringe Abweichung von der stöchiometrischen Zusammensetzung auf.

Резюме

Неполное изучение ди аграмм двойных систе м окись лития — пятиоки сь фосфора и окись цинка — пятиоки сь фосфора привело к установлению полимо рфизма ортофосфатов лития и цинка. Для ортофосфа та лития были найдены три кристаллические фор мы, отличающиеся друг от друга распред елением катиона в тетраэдрических узл ах почтигексагональ ной плотной решетке анионов. Орто фосфат лития отличае тся от изоструктурных ему в анадата и арсената лития своим необрати мым превращением при низкой температуре. Ортофос фат цинка является димерным с обратимым превращением. Показа но, что вследствии наличия ц инкоксидных дефектов, он имеет неб ольшое нарушение стехиометрического состава.