Journal of thermal analysis

, Volume 36, Issue 1, pp 243–260 | Cite as

The relationship between the structures of Cu(II) complexes and their chemical transformations

XI. Stoichiometry and kinetics of dehydration of the compounds M2I[MII(H2O)6](SeO4)2
  • H. Langfelderová
  • M. Linkešová
  • P. Ambrovic


The thermal dehydration of the compounds M 2 I [MII(H2O)6](SeO4)2, where MI=NH4, K, Rb, Cs and Tl, and M=Cu and Ni, was studied in order to correlate the course of the decomposition with the known crystal structures. It was found that the stoichiometry of the reactions is the same as that established for the analogous sulphato compounds of Cu(II) and Ni(II), respectively. Because of the discrepancies between the room-temperature crystal structures and the observed decomposition stoichiometries, high-temperature powder diffractograms were taken. These indicated structural changes of the copper(II) compounds during heating. The powder patterns for different structure changes were calculated and compared with the experimental ones. It was shown that during the heating two axial CuH2O bonds are shortened and two equatorial bonds are lengthened. The observed decomposition stoichiometry is compatible with the formation of four nearly equal Cu-H2O bonds. The activation energies (E*) and pre-exponential factors (log A) for the first dehydration reaction of the Cu(II) compounds display the following sequence of MI: Tl > Rb > NH4 > K, and they are the higher, the shorter the split equatorial Cu(II) bonds. For the compounds of Ni(II) the sequence of E* and log A values is K > Tl > NH4 > Rb > Cs.


Polymer Copper Crystal Structure Activation Energy Dehydration 
These keywords were added by machine and not by the authors. This process is experimental and the keywords may be updated as the learning algorithm improves.


Zur Aufklärung des Zusammenhanges zwischen dem Zersetzungsweg und der bekannten Kristallstruktur wurde die thermische Dehydration der Verbindungen M 2 I [MII(H2O)6](SeO4)2 mit MI=NH4, K, Rb, Cs and Tl sowie mit mII=Cu und Ni untersucht. Man fand für diese Reaktion die gleiche Stöchiometrie wie für die analogen Sulfatverbindungen von Cu(II) bzw. Ni(II). Wegen des Widerspruches zwischen der Kristallstruktur bei Raumtemperatur und der festgestellten Stöchiometrie der Zersetzungsreaktion wurden auch Pulverdiffraktionsaufnahmen bei höheren Temperaturen angefertigt. Bei Cu(II)-Verbindungen konnte während des Erhitzens eine Strukturänderung festgestellt werden. Für verschiedene Strukturänderungen wurden Pulveraufnahmen berechnet und mit den experimentellen verglichen. Es konnte gezeigt werden, da sich während des Erhitzens zwei axiale Cu-H2O-Bindungen verkürzen und zwei äquatoriale Bindungen strecken. Die beobachtete Zersetzungsstöchiometrie entspricht der Bildung von vier anänhernd gleichen Cu-H2O-Bindungen. Die Aktivierrungsenergie (E*) und der präexponentielle Faktor (log A) und der ersten Dehydratationsreaktion der Cu(II)-Verbindungen sinken in folgender Reihenfolge für MI:Tl, Rb, NH4, K und sind umso größer, je kürzer die gespaltenen äquatorialen Cu(II)-Bindungen sind. Für Ni(II)-Verbindungen nehmen E* und log A in folgenden Reichenfolge ab: K, Tl, NH4, Rb, Cs.


Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.


  1. 1.
    H. Langfelderová, M. Linkešová, P. Ambrovic and A. Riedlmajerová, J. Thermal Anal., accepted for publication.Google Scholar
  2. 2.
    H. Langfelderová, F. Foret, P. Ambrovic and J. Gazo, J. Thermal Anal. 19 (1980) 357.Google Scholar
  3. 3.
    J. Gazo, I. B. Bersuker, J. Garaj, M. Kabešová, J. Kohout, H. Langfelderová M. Melnik, M. Serátor and F. Valach, Coord. Chem. Rev. 19 (1976) 253.Google Scholar
  4. 4.
    B. J. Hathaway, M. Duggan, A. Murphy, J. Mullane, Ch. Power, A. Walsh and B. Walsh, Coord. Chem. Rev. 36 (1981) 267.Google Scholar
  5. 5.
    S. Klein and D. Reinen, J. Solid State Chem., 25 (1978) 295.Google Scholar
  6. 6.
    H. Langfelderová, Thermochim. Acta 85 (1985) 75.Google Scholar
  7. 7.
    L. I. Gilbertson and G. B. King, J. Amer. Chem. Soc., 58 (1936) 180, cit. in G. Brauer Handbuch der präparativen anorganischen Chemie, in Russian, Izd. inostrannoj literatury, Moskva 1956.Google Scholar
  8. 8.
    L. Weiss, J. Krajicek and L. Smrcok, Difk - 81, version 02 (unpublished program)Google Scholar
  9. 9.
    A. V. Coats and J. P. Redfern, Nature, 201 (1964) 68.Google Scholar
  10. 10.
    F. Škvára and J. Šesták, J. Thermal Anal., 8 (1975) 477.Google Scholar
  11. 11.
    H. Montgomery, Acta Cryst. B36 (1980) 440.Google Scholar
  12. 12.
    G. Smith, F. H. Moore, C. H. L. Kennard, Cryst. Struct. Commun. 4 (1975) 407.Google Scholar
  13. 13.
    A. Monge and E. Guttiérez-Puebla, Acta Cryst. B37 (1981) 427.Google Scholar
  14. 14.
    N. W. Alcock, M. Duggan, A. Murray, S. Tyagi, B. J. Hathway and A. Hewat, J. Chem. Soc. Dalton Rtans., (1984) 7.Google Scholar
  15. 15.
    G. M. Brown and R Chidambaram, Acta Cryst., B25 (1969) 676.Google Scholar
  16. 16.
    J. H. Ammeter, H. B. Burgi, E. Gamp, V. Meyer-Sandrin and W. P. Jensen, Inorg. Chem. 18 (1979) 73.Google Scholar
  17. 17.
    P. O. Lumme, Abstracts of Papers, ESTAC 3, p. 75, Interlaken Switzerland 1984.Google Scholar
  18. 18.
    C. K. Jorgensen: Absorption Spectra and Chemical Bonding in Complexes, Pergamon Press, 1962.Google Scholar
  19. 19.
    W. T. Griffith and R Coomber, J. Chem. Soc. A (1968) 1128.Google Scholar
  20. 20.
    B. Papánková and H. Lanfelderová, J. Thermal Anal., 35 (1989).Google Scholar
  21. 21.
    J. Whitnall, C. H. L. Kennard, Y. K. Nimmo and F. H. Moore, Cryst. Struct. Commun., 4 (1975) 709.Google Scholar
  22. 22.
    N. W. Grimes, H. F. Kay and M. W. Webb, Acta Cryst., 16 (1969) 823.Google Scholar
  23. 23.
    D. J. Robinson and C. H. L. Kennard, Cryst. Struct. Commun., 1 (1972) 185.Google Scholar
  24. 24.
    K. G. Shields and C. H. L. Kennard, Cryst. Struct. Commun., 1 (1972) 189.Google Scholar
  25. 25.
    J. J. Van der Lee, K. G. Shields, A. J. Graham and C. H. L. Kennard, Cryst. Struct. Commun. 1 (1972) 367.Google Scholar
  26. 26.
    K. G. Shields, J. J. Van der Lee and C. H. L. Kennard, Cryst. Struct. Common., 1 (1972) 371.Google Scholar

Copyright information

© Wiley Heyden Ltd, Chichester and Akadémiai Kiadó, Budapest 1990

Authors and Affiliations

  • H. Langfelderová
    • 1
  • M. Linkešová
    • 1
  • P. Ambrovic
    • 1
    • 2
  1. 1.Department of Inorganic ChemistrySlovak Technical UniversityBratislavaCzechoslovakia
  2. 2.Institute of PolymersSlovak Academy of SciencesBratislava

Personalised recommendations