Thermal studies of some divalent metal chelates of croconic acid

Abstract

The thermal properties of chelates of croconic acid and squaric acid with divalent copper, cobalt, nickel and zinc have been investigated by TG and DTA. The decreasing order of thermal stability for the decomposition of the croconate chelates was Ni > > Zn > Co=Cu and for the squarate complexes, Zn > Co=Cu > Ni. The copper croconate TG showed water loss in two distinct steps. This was rationalized on the basis of the already known Jahn-Teller effect for this molecule. The nickel squarate was thought to have a different structure than the other squarate chelates. Activation energies were calculated for the croconate chelates from their DTA curves.

Résumé

Les propriétés thermiques des chélates formés par les acides croconique et squarique avec le cuivre, le cobalt, le nickel et le zinc ont été étudiées par TG et ATD. La stabilité thermique des chélates de l'acide croconique décroît dans l'ordre Ni>Zn>Co=Cu et pour l'acide squarique Zn>Co=Cu>Ni. L'étude TG du croconate de cuivre révèle une perte d'eau en deux étapes distinctes. Ceci s'explique par l'effet Jahn-Teller, déjà connu pour cette molécule. Le squarate de nickel possède sans dute une structure différente de celle des autres chélates de l'acide squarique. Les énergies d'activation des chélates de l'acide croconiqus ont été calculées à partir des courbes ATD.

Zusammenfassung

Die thermischen Eigenschaften der Chelate der Crocon- und Squarsäure mit zweiwertigem Kupfer, Cobalt, Nickel und Zink wurden durch TG und DTA untersucht. Die Abnahme der thermischen Stabilität bei der Zersetzung der Croconat-Chelate verlief von Ni>Zn>Co=Cu und der Squarat-Komplexe von Zn>Co=Cu>Ni. Die TG der Kupfercroconate wies eine Wasserabgabe in zwei deutlichen Stufen auf. Diese erklärt sich aufgrund des bereits bekannten Jahn-Teller Effekts für dieses Molekül. Für Nickelsquarat wurde eine andere Struktur angenommen als für die anderen Squaratkomplexe. Die Aktivierungsenergien für die Croconatchelate wurden aus ihren DTA-Kurven berechnet.

Резюме

С помощью TGA и DTA были иссл едованы термические свойства хелатных соединений кроконов ой и скуаровой кислот с двухвалентными медь ю, кобальтом, никелем и цинком. Порядок умен ьшения термической стабильность при раз ложении хелатных сое динений кроконовой кислоты р асполагается в следу ющей последовательности Ni > > Zn > Со=Сu, а для комплексо в скуаровой кислоты — Zn > Со=Cu > Ni. TGA кроконата меди показ ывает, что потеря воды протекает в две раздельные стади и. Это было объяснено на основе у же известного для это го соединения эффекта Я н — Теллера. Предполаг ается, что скуарат никеля им еет другую структуру, чем остальные скуараты. И з кривых DTA вычислены энергии ак тивации для комплекс ов кроконовой кислоты.