Disproportionation of some alkali metal chlorites in the solid phase

Abstract

Thermal behaviours of some alkali metal chlorites were studied under dynamic and isothermal conditions and some physical data of the chlorites were also determined. It was found that these chlorites disproportionate into chlorate and chloride in the solid phase without any measurable evolution of gas. The disproportionations were strongly exothermic. The values of the activation energies for the disproportionation reactions were found to be much smaller than the dissociation energy required for the rupture of the Cl-O bond. It was concluded that the disproportionations of alkali metal chlorites take place by rearrangement inside the lattice, without formation of atomic oxygen.

Résumé

Le comportement thermique de chlorites de métaux alcalins a été étudié en conditions de chauffage dynamique et isotherme. Quelques données physiques des chlorites ont aussi été déterminées. Il a été observé que ces chlorites se dismutent en phase solide en chlorate et chlorure sans dégagement mesurable de gaz. La dismutation est fortement exothermique. Les valeurs des énergies d'activation de la réaction de dismutation sont bien inférieures à l'énergie de dissociation nécessaire à la rupture de la liaison Cl-O. On en conclut que la dismutation des chlorites des métaux alcalins s'effectue par réarrangement à l'intérieur du réseau sans formation d'oxygène atomique.

Zusammenfassung

Das thermische Verhalten einiger Alkalimetallchlorite wurde unter dynamischen und isothermen Bedingungen untersucht und einige physikalischen Daten der Chlorite bestimmt. Es wurde festgestellt, da\ diese Chlorite in fester Phase ohne me\bare Gasentwicklung zu Chloraten und Chloriden disproportionieren. Der Disproportionierungsvorgang war streng exotherm. Die für die Disproportionierungsreaktion festgestellten Werte der Aktivierungsenergie waren viel niedriger als die zur Spaltung der Bindung Cl-O benötigte Dissoziationsenergie. Es wurde gefolgert, da\ die Disproportionierung von Alkalimetallchloriten durch Umordnung im Inneren des Gitters ohne Bildung von atomarem Sauerstoff erfolgt.

РЕжУМЕ

ИжУЧЕНО тЕРМИЧЕскОЕ пОВЕДЕНИЕ НЕкОтОРых хлОРИтОВ ЩЕлОЧНых МЕ тАллОВ В ДИНАМИЧЕскИх И ИжОтЕ РМИЧЕскИх УслОВИьх И БылИ ОпРЕДЕлЕНы НЕкОтОРы Е ФИжИЧЕскИЕ ДАННыЕ ЁтИх хлОРИтОВ. НАИДЕН О, ЧтО ИсслЕДОВАННыЕ х лОРИты ДИспРОпОРцИОНИРУУт НА хлОРАты И хлОРИДы В тВЕРДОИ ФА жЕ БЕж кАкОгО-лИБО ВыД ЕльЕМОгО гАжА. ДИспРОпОРцИОНИ РОВАНИЕ ьВльЕтсь сИльНО ЁкжОтЕРМИЧНы М пРОцЕссОМ. НАИДЕНО, Ч тО жНАЧЕНИь АктИВАцИОННых ЁНЕРг ИИ РЕАкцИИ ДИспРОпОРцИ ОНИРОВАНИь НАМНОгО М ЕНьшЕ, ЧЕМ ЁНЕРгИь ДИссОцИАцИИ, тРЕБУЕМАь Дль РАжРыВА сВьжИ сl — О. сДЕлАНО жАклУЧЕНИЕ, Ч тО ДИспРОпОРцИОНИРОВА НИЕ хлОРИтОВ ЩЕлОЧНых МЕтАллОВ пР ОИсхОДИт пУтЕМ пРЕВР АЩЕНИь ВНУтРЕННЕИ РЕшЕткИ Б Еж ОБРАжОВАНИь АтОМНОгО кИслОРОДА.