Kinetic parameters of thermal decomposition of nitritocuprates (II)

Abstract

Kinetic parameters of thermal decomposition of compounds of the general formula M ^I₂ M^II[Cu(NO₂)₆] (where M^I=K⁺, Rb⁺ or Cs⁺; and M^II=Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ or Pb²⁺) and K₂Pb[X(NO₂)₆] (where X=Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺) are determined from the corresponding thermal curves. The order of reaction (n) and the activation energy (E _a) are derived. The kinetic data is discussed in terms of the effects of outer sphere cations and the central ion on the activation energy.

Résumé

Les paramètres cinétiques de la décomposition thermique des composés de formule générale M ^I₂ M^II[Cu(NO₂)₆] où M^I=K⁺, Rb⁺ ou Cs⁺ et M^II=Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ ou Pb² + et K₂Pb[X(NO₂)₆] où X=Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺ ont été déterminés à partir des courbes thermoanalytiques correspondantes. L'ordre de réaction (n) et l'énergie d'activation (E _a) ont été calculés. Les effets des cations de la sphère externe et ceux de l'ion central sur l'énergie d'activation sont discutés.

Zusammenfassung

Die kinetischen Parameter der thermischen Zersetzung von Verbindungen des allgemeinen Typs M ^I₂ M^II[Cu(NO₂)₆] (M¹=K⁺, Rb⁺ oder Cs⁺; M^II=Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺ oder Pb²⁺) bzw. K₂Pb[X(NO₂)₆] (X=Co²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺) werden aus den entsprechenden thermischen Kurven bestimmt. Die Reaktionsordnung (n) und die Aktivierungsenergie (E _a) werden abgeleitet. Die kinetischen Parameter werden hinsichtlich der Effekte der Kationen in der Äu\eren SphÄre und des zentralen Ions auf die Aktivierungsenergie diskutiert.

РЕжУМЕ

Иж сООтВЕтстВУУЩИх т ЕРМИЧЕскИх кРИВых ОпРЕДЕлЕНы кИНЕтИЧЕ скИЕ пАРАМЕтРы тЕРМИЧЕскОгО РАжлОж ЕНИь сОЕДИНЕНИИ ОБЩЕ И ФОРМУлы M ^I₂ M^II[Cu(NO₂)₆, гДЕ М^I=к⁺, Rb⁺ ИлИ Cs⁺; М^II=CА²⁺, Sr²⁺, ВА²⁺ ИлИ Рь²⁺, А тАкжЕ сОЕДИНЕНИИ K₂Pb[X(NO₂)₆], гДЕ X=сО²⁺ Ni²⁺; Zn²⁺. УстАНОВлЕНы пО РьДОк РЕАкцИИ (n) И ЁНЕР гИь АктИВАцИИ (E _a ). кИНЕтИЧЕ скИЕ ДАННыЕ ОБсУжДЕНы НА О сНОВЕ ВлИьНИь ВНЕшНЕ сФЕРНых кАтИОНОВ И цЕНтРАльН ОгО ИОНА НА ЁНЕРгИУ АктИВАцИИ.