Zusammenfassung
Am Beispiel des Systems Na4(VO3)4-NaCl-H2O wird untersucht, in welcher Weise Ultrazentrifugenmessungen im Sedimentationsgleichgewicht durchgeführt werden müssen, um die molare Masse und die Ladungszahl von Polymerelektrolyten in ternären Systemen unter der Bedingung von nicht vernachlässigbaren Wechselwirkungen zwischen Polymerund Fremdelektrolyt zu bestimmen. Es erweist sich, daß die experimentellen scheinbaren molaren Massen nicht nur auf die Polymerkonzentration Null extrapoliert werden müssen, sondern auch auf die Fremdelektrolytkonzentration Null. Es gelingt, die Ableitung (alnyPXz/amBx)mPXz an der StellemPXz = 0 mol kg-1 mit einer scheinbaren mittleren Ladungszahlz app des Polymeranions zu korrelieren. Zwischen dieser und der stöchiometrischen Ladungszahlz des Polymeranions besteht die Beziehungz app = Z =az, so daß die Dissoziationskonstante des Polymerelektrolyten für die summarische Dissoziation berechnet werden kann. Die aus dieser Korrelation folgenden Abhängigkeiten der scheinbaren mittleren Ladungszahlen und der Ableitung (alnypx z /amBX)Mpx z = 0 von der Konzentration des Fremdelektrolyten werden experimentell bestätigt.
Summary
The system Na4(VO3)4-NaCl-H20 is taken as an example for ultracentrifugal measurements at sedimentation equilibrium to determine the molar mass and the valency of a polymer electrolyte in a ternary system when interactions exist between the polymer and the supporting electrolyte. The experimental apparent molar mass is obtained by extrapolation to zero value of concentration of both the polymeric and supporting electrolyte. It is possible to correlate the quantity (alnyPX z /amBX)mPXz at the pointm PX z = 0 mole kg-1 with the apparent valency zapp of the polymeric anion.z app is related to the stoichiometric valency by the equationz app = z =a.Z. Thus the dissociation constant can be calculated for complete dissociation of the polymer electrolyte. The dependence of zapp and (aln y PX z /a m BX )m PX z = 0 on concentration of the supporting electrolyte called for in the correlation is verified experimentally.
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Stock, H.P., Engel, M. Untersuchung der Iouenassoziation im System Natriummetavanadat-Natriumchlorid-Wasser mit der Ultrazentrifuge. Colloid & Polymer Sci 256, 161–166 (1978). https://doi.org/10.1007/BF01679174
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