Der Einfluß von Neutralsalzen auf Veresterungsgeschwindigkeiten und Viskositäten in äthylalkoholischer Salzsäure

Zusammenfassung

Es werden bei 25° die Viskositäten und Veresterungsgeschwindigkeiten von ursprünglich wasserfreien und wasserreicheren Benzoesäurelösungen in 1/3 und 2/3 normalem äthylalkoholischen Chlorwasserstoff gemessen, dem wechselnde Mengen Lithium-, Calcium- und Mercurichlorid zugesetzt waren. Abgesehen von einer größeren Abweichung bei letzterem in wasserreicherem 2/3 normalem Chlorwasserstoff stimmen die Ergebnisse mit den vonIrresberger undKirchner mit etwa 1/5 normalem gemachten Beobachtungen überein. Sie können wie dort wenigstens in erster Annäherung durch die Annahme erklärt werden, daß die Veresterungsgeschwindigkeit durch die Erhöhung der Viskosität herabgesetzt wird und in sehr wasserarmem Alkohol fast nur die viskositätserhöhende oder sonstwie verzögernde Wirkung des Salzzusatzes in Betracht kommt, während in wasserreicherem Alkohol der das verzögernd wirkende Wasser durch Hydratbildung bindende und daher beschleunigende Einfluß überwiegt.

Erhöhung des Wassergehaltes und Verminderung der Chlorwasserstoffkonzentration begünstigen die durch Zusatz obiger Salze erfolgende Erhöhung des spezifischen elektrischen Leitvermögens der äthylalkoholischen Lösungen. Erhöhung der HgCl₂-Konzentration erhöht in allen bis auf einen der hier untersuchten Fälle das spezifische Leitvermögen; beim LiCl bzw. CaCl₂ trifft dies nur in drei Fällen bzw. nur in einem Falle zu. Von den hier verwendeten Salzen ist zwar wenigstens in wässeriger Lösung HgCl₂ weitaus am schwächsten dissoziiert, andrerseits erhöht es aber bei gleicher Äquivalentkonzentration in den untersuchten alkoholischen Lösungen die Viskosität am wenigsten.