Über die beim Alkylersatz im äthylmalonat entstehenden Nebenprodukte

Zusammenfassung

Aus den oben erwähnten Versuchen sowie aus meiner frÜheren Abhandlung geht hervor, da\ bei der Einwirkung von Jod auf ein Gemisch von äthylmalonat, Methylalkohol und Natriummethylat sich folgende KÖrper bilden:

• 1. vorwiegend der Methylester der Acetylentetracarbonsäure (CH₃OOC)₂CH-CH(COOCH₃)₂;

• 2. in genÜgender Menge ein Ester C₉H₁₂O₇, d.h.α,γ,γ-Acetontricarbonsäuremethylester (CH₃OOC)₂CH-CO-CH₂-COOCH₃;

• 3. in kleiner Menge ein Ester C₉H₁₂O₇, nicht identisch mit dem vorigen;

• 4. in genÜgender Menge ein Ester C₁₂H₁₆O₉, d. h. eina-Methyl-γ-Oxy-aεε-Acetylacetontricarbonsäuremethylester (CH₃OOC)₂CH-CO-CH(OH)-CO-CH(CH₃)COOCH₃;

• 5. in genÜgender Menge ein Ester C₉H₁₂O₇, welcher wohl isomer, aber nicht identisch mit dem 2. ist;

• 6. in kleiner Menge ein Ester C₁₀H₁₄O₈, welcher wohl identisch mit dem 1. ist;

• 7. in kleiner Menge ein Ester C₁₄H₁₈O₁₁, welcher wohl α,α,γ,δ,δ-Butanontetracarbonsäureester

  

  ist;

• 8. in sehr kleiner Menge ein Ester C₁₂H₁₆O₈, welcher wohl α-Methyl-aγε-Acetylacetontricarbonsäureester

  

  ist.

Sehr bemerkenswert ist, da\ ich bei der Untersuchung aller dieser Nebenprodukte niemals eine äthylgruppe nachweisen konnte, obschon mein ursprÜngliches Material äthylmalonat war. Diese Tatsache beweist meine frÜher dargelegte Meinung, da\ bei dieser Einwirkung die äthylgruppe des äthylmalonats vÖllig durch Methyl ersetzt wurde und nach diesem Ersatz alle obigen Nebenreaktionen stattfanden.

Nun werde ich nächstens die Ersetzbarkeit auch bei anderen Estern verfolgen und hoffe, darÜber bald berichten zu kÖnnen.