Untersuchungen über die Veresterung unsymmetrischer zwei- und mehrbasischer Säuren

Zusammenfassung

Bei der Einwirkung von Methylalkohol auf 4-Oxyphtalsäure bei Gegenwart oder Abwesenheit starker Mineralsäuren, aus ihrem Neutralester durch Verseifung mit Kali, aus ihrem Anhydrid mit Methylalkohol und aus dem sauren Kalisalz mit Jodmethyl entsteht 4-Oxyphtal-α-methylestersäure (COOH ∶ COOCH₃ ∶ OH=1 ∶ 2 ∶ 4). Ihr Schmelzpunkt liegt bei 166°. Das Verhalten des Neutralesters bei der Halbverseifung bildet eine weitere Ausnahme von der Regel, dass diese Reaction und die Veresterung der Säure mit Alkoholen isomere Estersäuren geben. Im übrigen stimmen die angegebenen Bildungsweisen der Estersäuren mit den von Wegscheider für die Veresterung unsymmetrischer Dicarbonsäuren aufgestellten Regeln überein. Bei der Einwirkung von Natriummethylat auf das Säureanhydrid konnte die isomere Estersäure nicht erhalten werden.

Bei der Einwirkung von Methylalkohol auf die freie Säure bei Gegenwart von Chlorwasserstoff oder Schwefelsäure entsteht sehr leicht der neutrale Methylester, dessen Schmelzpunkt bei 104° gefunden wurde. Ferner wurde das saure Kalisalz der 4-Oxyphtalsäure dargestellt und die Darstellung ihres Anhydrids modificiert.

Die sauren Eigenschaften des phenolischen Hydroxyls der 4-Oxyphtalsäure treten im Neutralester deutlich hervor; in der Estersäure sind sie nur wenig, in der freien Säure gar nicht merklich.