Optische Bestimmung von Ionengleichgewichten in verdünnter äthylalkoholischer Lösung

Zusammenfassung

• 1. Der Extinktionskoeffizient von Ammoniumpikrat und Tetramethylammoniumpikrat wird in absolut äthylalkoholischer Lösung im Gebiet vonc=2·5. 10⁻⁶ bisc=2·9. 10⁻³ bei 436mμ bestimmt und konstant gefunden, woraus auf vollständige Dissoziation geschlossen wurde.

• 2. Es werden Messungen des Extinktionskoeffizienten von Pikrinsäure in absolutem Alkohol bei 436mμ beschrieben. Um Änderungen durch geringe Spuren von Wasser auszuschließen, wird eine zweckentsprechende Methodik angewendet. Die aus den Messungen berechneten Aktivitätskoeffizienten stimmen mit den früher nach derselben Methode gefundenen überein, während der Wert der thermodynamischen Dissoziationskonstante von dem früher gefundenen etwas abweicht. Die Abweichung wird auf einen Wassergehalt von weniger als 0·1‰ im früher verwendeten Alkohol zurückgeführt.

• 3. Es werden die Absorptionsspektren für Pikrat-Ion und undissoziierte Pikrinsäure in Äthylalkohol im sichtbaren und ultravioletten Gebiet durch Messung der Extinktionen von Ammoniumpikrat und Pikrinsäure in diesem Wellenlängengebiet bestimmt. Die Ergebnisse stehen mit den sub 1 und 2 angegebenen in Übereinstimmung und bestätigen die Voraussetzungen.

• 4. Die Extinktionsänderung von Pikrinsäure und Pikrat in äthylalkoholischen Lösungen durch Wasserzusatz wird quantitativ verfolgt und die Konstante des Gleichgewichtes (C₂H₅OH, H) +H₂O=H₃O+C₂H₅OH berechnet.