Zusammenfassung
An radikalisch polymerisierten Styrol-Acrylsäuremethylester-Copolymeren verschiedener Zusammensetzung wird der zweite Virialkoeffizient des osmotischen Drucks A 2, der Fadenendabstand pro Ketteneinheit des gelösten Knäuels (l2/ZW)1/2 und die Huggins-Konstante k H in Abhängigkeit von der Zusammensetzung bestimmt.
Daraus folgen der Florysche Expansionsfaktor α und der Parameter der Wechselwirkung Polymer-Lösungsmittel χ 1. Beide Größen zeigen Extremwerte für die mittlere Zusammensetzung des Copolymeren, bei der die Alternierungstendenz der Monomerbausteine in der Copolymerkette am größten ist. Der in χ 1 eingehende Parameter der Wechselwirkung zwischen den beiden verschiedenen Monomereinheiten χ AB beträgt χ AB =0,105 ± 0,020. ist von der Zusammensetzung des Copolymeren und vom Lösungsmittel in erster Näherung unabhängig und deutet auf abstoßende Wechselwirkungskräfte zwischen den Phenyl- und Carbomethoxygruppen hin.
Bei einem Copolymeren mittlerer Zusammensetzung zeigt die Temperaturabhängigkeit der Dimensions- und thermodynamischen Parameter keinen besonderen Copolymereffekt.
Summary
For dilute solutions of styrene-methylacrylate-copolymers the second virial coefficient A 2, the end-toend distance per chain unit (−l 2/Z W)1/2 and the Huggins constant k H are measured as function of copolymer composition.
From the data the Flory expansion factor α and the polymer-solvent interaction parameter χ 1 are determined. They have extreme values for t 1∶1 copolymer composition. Analysis of χ 1 yields the interaction parameter χ AB of the two different monomer units to χ AB=0,105 ± 0,020. This value is independent of copolymer composition and solvent to a first approximation, and indicates repulsion forces between the phenyl and the carbomethoxy group.
For a copolymer with intermediate composition the temperature dependence of the parameters measured shows no specific copolymer effect.
Literatur
Stockmayer, W. H., L. D. Moore, M. Fixmann, and B. N. Epstein, J. Polymer Sci. 16, 517 (1955).
Kotera, A., T. Saito, Y. Watanabe. and M. Ohama. Makromol. Chem. 87, 195 (1965).
Urwin, J. R. and J. M. Stearne, Europ. Polymer J. 1, 227 (1965).
Shimura, Y., J. Polymer Sci. Part A-2. 4, 423 (1966).
Benoit, H., Ber. Bunsenges. phys. Chem. 4, 423 (1966).
Moore, W. R. and K. Saito, Europ. Polymer J. 3, 65 (1967).
Shimura, Y., Bull. Chem. Soc. Japan 40, 273 (1967).
Fischer, H. und W. Mächtle., Publikation in Vorbereitung.
Bushuk, W. and H. Benoit. Can. J. Chem. 36, 1616 (1958).
Alfrey, T. (Jr.), E. Merz, and H. Mark. J. Polymer Sci. 1, 37 (1946).
Lewis, F. M., C. Walling, W. Cummings, E. R. Briggs, and F. R. Mayo, J. Amer. Chem. Soc. 70. 1519 (1948).
Doak, K. W., J. Amer. Chem. Soc. 72. 4681 (1950).
Marvel, C. S. and R. Schwen. J. Amer. Chem. Soc. 79, 6003 (1957).
Flory, P. J., Principles of Polymer Chemistry (Itaca, X. Y. 1953).
Orofino, T. A. and P. J. Flory. J. Chem. Phys. 26, 1067 (1957).
Berger, R., Makromol. Chem. 102, 24 (1967).
Schulz, G. V. und M. Hoffmann. Makromol. Chem. 23, 220 (1957).
Outer, P., C. I. Carr, and B. I. Zimm. J. Chem. Phys. 18, 830 (1950).
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Wir danken Herrn Professor Dr. K.- H. Hellwege für die Förderung und Diskussion dieser Arbeit und Herrn Dipl.-Phys. K. Kolbe für die Durchführung der NMR Messungen.
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Fischer, H., Mächtle, W. Untersuchungen an hochverdünnten Lösungen von statistischen Styrol-Acrylsäuremethylester-Copolymeren. Kolloid-Z.u.Z.Polymere 230, 221–229 (1969). https://doi.org/10.1007/BF01521984
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF01521984